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文档简介

1、1,12.3 芳磺酸及其盐类的水解,芳磺酸的酸性水解 芳磺酸盐的碱性水解碱熔,2,12.3.1 芳磺酸的酸性水解,3,12.3.2 芳磺酸盐的碱性水解碱熔,芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用,使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。,4,12.3.2.1 反应历程,以OH为进攻质点的亲核取代反应,+,5,12.3.2.2 反应特点,优点 方法简单,工艺成熟,对设备要求不高。 缺点 (1)工艺落后,劳动强度大,工作环境差; (2)不易连续化生产; (3)消耗大量酸、碱,产生大量废液,三废治理负担大。,6,12.3.2.3 反应的影响因素,(1)取代基的影响,芳磺酸的结构,7,(2)-SO3H的位置

2、多个-SO3H在不同环上活性不同,可控制反应条件进行部分碱熔。,8,位SO3H比位活泼,易发生碱熔反应。,9,(3)带有一些基团的磺酸基不适用于碱熔 硝基磺酸、氯基磺酸、氰基磺酸均不适宜碱熔。 ArCl ArOH ArCN ArCOOH ArH,10,碱熔剂 (1)苛性钠(熔点327.6) (2)苛性钾(熔点410) (3)混合碱(167168),无机盐的影响 含量要求控制在芳磺酸盐质量的10以下。,11,碱熔的温度与时间 (1)不活泼的-SO3H:高温碱熔,300400; (2)活泼的(-)-SO3H:180270; (3)高温碱熔反应时间短,低温碱熔反应时间长。,12,碱的浓度和用量 (1)高温碱熔 90%熔融碱:常压反应,2.5mol/mol磺酸 (2)中温碱熔 7080%浓碱:常压反应 易水解的物质(如-NH2 水解)用2030%稀碱,68mol/mol磺酸,13,12.3.2.4 碱熔方法,熔融碱的常压高温碱熔法,14,15,16,12.3.2.4 碱熔方法,碱溶液的中温碱熔法,17,酸,6580NaOH,245250,氨解、酸化,H+,18,吐氏酸,19,J酸,2

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