新项目试验报告汞的测定海水

1、新 项 目 试 验 报 告项目名称： 海水 汞的测定 原子荧光法 GB 17378.4-2007(5.1)项目负责人： 项目审批人： 审批日期： 2016年09月15日 一、新项目概述汞（Hg）及其化合物属剧毒物质，可在人体内蓄积。进入水体的无机汞离子可转变成毒性更大的有机汞，经食物链进入人体，引起全身中毒。天然水中含汞极少，一般不超过0.1g/L。汞是我国实施排放总量控制的指标之一。本标准使用于大洋、近岸及河口区海水中汞的测定。二、检测方法与原理检测方法：原子荧光法原理：水样经硫酸-过硫酸钾消化后，在还原剂硼氢化钠的作用下，汞离子被还原成单质汞。以氩气为载气将汞蒸气带入原子荧光光度计的原子化

2、器中，以特殊汞空心阴极灯为激发光源，测定汞原子荧光强度。三、要仪器和试剂1、 仪器原子荧光仪汞空心阴极灯2、 试剂硝酸，优级纯硫酸，优级纯盐酸，优级纯氢氧化钠，3.5g/L硼氢化钠，14g/L过硫酸钾溶液：50g/L盐酸羟胺溶液：100g/L汞标准溶液：0.01g/ml四、采样要求和/或样品预处理技术采样时，每采集1L水样应立即加入10ml 硫酸或7ml 硝酸，使pH值低于或等于1。若取样后不能立即进行测定，向每升样品中加入5%高锰酸钾溶液4ml，必要时多加一些，使其呈现持久的淡红色。样品储存于硼硅玻璃瓶中，废水样品应加酸至1%。五、检测步骤1、曲线的绘制：分别吸取汞标准使用溶液0.01g/m

3、l 0,0.125, 0.25,0.50,1.00,2.00,4.00ml分别配成汞浓度为 0,0.025, 0.05，0.100,0.20,0.400,0.800g/L.用了硫酸溶液定容，混匀，测定。绘制浓度（g/L）荧光值的曲线。2、样品的测定： 样品的消化：量取50ml水样于250ml锥形瓶中，加入1.0ml浓硫酸，2.5ml过硫酸钾溶液，放置在室温下消化24h，或加热煮沸1min后，冷却至室温，滴加1ml盐酸羟胺溶液，混匀，此液为样品消化液。分析空白：量取50ml无汞纯水于250ml锥形瓶中，加入1.0ml浓硫酸，2.5ml过硫酸钾溶液，放置在室温下消化24h，或加热煮沸1min后，冷

4、却至室温，滴加1ml盐酸羟胺溶液，混匀，此液为分析空白液。3、取样于氢化物发生器中，测定空白荧光值和样品荧光强度。六、结果计算计算公式以所测样品的荧光强度，从标准曲线中查得溶液中汞元素的质量浓度，g/L.P(g/l)=C*KP-水样中汞的浓度，g/L，C-从曲线上查得样品的浓度，g/L，K-样品消化后体积校正系数为1.09。七、结果与评价（标准曲线，检出限，精密度，正确度，回收率）1、标准曲线：截距a=242.813 斜率 b=2028.502 相关系数r=0.9995符合r0.999的要求 具体见附表1。表1标准曲线绘制原始记录表曲线名称：汞标准曲线 曲线编号：汞- 样品类型：海水 方法依据

5、：GB 17378.4-2007(5.1) 分析方法：原子荧光光度法 仪器型号：AF-640A 绘制时间：2016-09-10 环境条件：20.6 59%RH标准溶液浓度：0.010g/ml 定容体积：50.0ml编号标液加入体积（mL）标准系列浓度（g/L）荧光强度备注10.00.000.020.50.10439.631.00.20635.543.00.601489.654.00.801885.665.01.002240.7a=242.813 b=2028.502 r=0.99952、检出限：用低浓度加标样品2.50ng连续进样7次，测仪器检出限为0.006g/L。具体见附表2。表2汞检出限

6、记录表 样品类型:海水 分析时间：2016-09-10 环境条件：20.6 59%RH方法依据：GB 17378.4-2007(5.1) 分析方法：原子荧光光度法 仪器型号：AF-640A 编号浓度g/L标准偏差斜率b仪器检出限方法检出限10.0250.0022028.5020.006g/L0.007g/L20.02130.02140.02550.02060.0227-0.023仪器检出限=标准偏差*3.14 加标量：2.5ng3 、精密度：分别对样品低浓度点加标液20.0ng连续进样7次，样品高浓度点加标液80.0ng进行7次测定，测定精密度分别为：紧密度（低点）4.54%，紧密度（高点）3

7、.18%，符合RSD在10%之内的要求。具体见附表3。表3汞精密度记录表样品类型:海水 分析时间：2016-09-10 环境条件：20.6 59%RH方法依据：GB 17378.4-2007(5.1) 分析方法：原子荧光光度法 仪器型号：AF-640A 低点浓度： 曲线：a=242.813 b=2028.502 r=0.9995 加标量：20.0ng编号浓度g/L平均浓度g/L标准偏差RSD%10.2040.2130.0104.5420.21530.21840.22950.20760.20170.217中点浓度： 曲线：a=242.813 b=2028.502 r=0.9995 加标量：80.

8、0ng编号浓度g/L平均浓度g/L标准偏差RSD%10.7660.7510.0243.1820.72030.74240.79550.75060.73770.7474、准确度：取DGHQ2015-09-03进行两次测定，测得的浓度均值为11.4g/L，测定结果在盲样所给的11.91.2范围内。具体见附表4。附表4汞盲样考核记录表样品类型:海水 分析时间：2016-09-10 环境条件：20.6 59%RH方法依据：GB 17378.4-2007(5.1) 分析方法：原子荧光光度法 仪器型号：AF-640A 编号浓度g/L稀释倍数K最终浓度g/LDGHQ2015-09-030.5652011.3D

9、GHQ2015-09-030.5782011.6测定浓度均值g/L11.4标准样品值g/L11.91.2相对误差%1.75%5、回收率：以试样测定值为ND的二个样品分别加标量0.3g，得回收率分别为96.0%，94.7%，具体见附表5。表5汞回收率结果记录表样品类型:海水 分析时间：2016-09-10 环境条件：20.6 59%RH方法依据：GB 17378.4-2007(5.1) 分析方法：原子荧光光度法 仪器型号：AF-640A 加标液浓度：0.01g/ml 加标体积：0.5ml 加标量：0.005g 编号浓度g/L定容体积mL含量(g)回收率%样品1 ND100ND/样品1 ND100ND/样品1加标0.2881000.02996.0%样品1加标0.2841000.02894.7%回收率=（加标后测得含量-待测物含量）/加标量*100%八、