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文档简介
1、有哪里写的不对欢迎指正!祝大家门门4.0!第一章 精矿的湿法分解1.如何判断浸出剂浸出矿物原料的目的? 浸出的实质在于利用适当的溶剂使矿石、精矿和半成品中的一种或几种有价成分优先溶出,使之与脉石分离。(指借助于溶剂从固体物料中提取可溶组分。)2. 用气态H2S沉淀溶液中的金属离子时,为了保证H2S有足够的溶解度以提高沉淀效果,常采用什么方法? CuS沉淀反应是放热反应,其余金属硫化物沉淀反应是吸热反应。但温度升高不利于H2S在水溶液中的溶解,因为这是一个放热过程,为了保证H2S有足够的溶解度,就必须加压。3. 当浸出过程受化学反应控制时,提高浸出速率的最有效手段是什么?(1)提高温度(2)提高
2、浸出剂浓度CO(3)降低精矿颗粒的原始半径4. 用形成氢氧化物沉淀的方法使浸出液中的几种金属离子分离时,首先析出的是哪种金属子? 当氢氧化物从含有几种阳离子价相同的多元盐溶液中沉淀时,首先开始析出的是其形成pH最小,从而其溶解度最小的氢氧化物。 在金属相同但其离子价不同的体系中,高价阳离子总是比低价阳离子在pH更小的溶液中形成氢氧化物,这也是由于高价金属氢氧化物比低价氢氧化物的溶解度更小的缘故。5. 浸出剂的选择原则是什么? 1、所选浸出剂能有效分解矿物 2、在处理多金属复杂矿时,应能有效地综合回收多种金属。 3、根据产品的数量、质量、生产规模及下一步工艺的衔接来选择最合适的浸出剂。 4、要求
3、流程简短,设备简单,金属收率高、产品成本低。 5、符合劳动保护和工业卫生、环境保护等要求。 其它还有矿石的性质、浸出剂的价格及其消耗量、浸出剂的的腐蚀性及其所需的设备材料、浸出液进一步处理的难易以及浸出剂再生而循环使用的可能性。6. 浸出剂浸出矿物时,浸出过程可认为经历哪几个步骤? 精矿湿法分解(对于固液反应)可以认为由下面七个步骤组成: 1.浸出剂通过边界层向矿粒表面扩散(外扩散); 2.浸出剂被吸附在矿粒表面上(吸附); 3.吸附的浸出剂进一步扩散通过固体膜(内扩散); 4.浸出剂与矿粒发生化学反应; 5.生成的不溶产物使固体膜增厚,而生成的可溶性产物扩散通过固体膜; 6.生成的可溶性化合
4、物在固体表面(或矿粒表面)解吸; 7.生成的可溶性化合物扩散到溶液中(外扩散)。 其中最慢的一个步骤决定整个反应速度,此最慢步骤则称为控制步骤(扩散控制、化学反应控制、混合控制)。研究精矿湿法分解动力学的任务是找出其控制步骤,从而针对控制步骤,采取适当的强化措施。7.金属离子呈氢氧化物沉淀时的pH值如何计算? 第二章 溶剂萃取8.在一定温度下,用一定的萃取剂萃取某金属离子时,分配比、萃取率、萃取比及萃取饱和容量是否保持不变?为什么? 分配比、萃取率、萃取比发生变化,萃取饱和容量保持不变。 萃取过程中,分配比D是随着水相中被萃取物浓度变化而发生变化的,D不是常数。 一定浓度的萃取剂所能结合的金属
5、离子的量是一定的,即有机相有一定的饱和容量。9.在萃取工艺中,洗涤阶段的目的是什么? 使有机相中夹带的或某些同时被萃入有机相的杂质洗回到水相中。10.萃取时有机相加入稀释剂的目的是什么? 稀释剂是一种惰性有机溶剂,用于改善有机相比重、粘度。 书上(P206):改变萃取剂的浓度,以便调节与控制萃取剂的萃取能力,使之有利于元素的分离;改变萃取剂的萃取性能;改变萃合物在有机相的溶解度。11.如要求萃取分离后产品的纯度高,采用的萃取剂应具有什么性质? 纯度要求高,必须选取选择性好的萃取剂。为满足这种萃取剂的萃取条件,必要时对萃取料液的酸度与组成进行调整,甚至改变前面矿石的处理方法。 例如,萃取分离Ni
6、、Co,可选择N235作萃取剂,但萃取时要求料液中有一定的Cl浓度,并要求在HCl系统中进行,这就要求前一道工序能满足这一要求。12.酸性络合萃取体系中,萃取选择性较好的萃取剂是哪一类? 鳌合萃取剂,此类萃取剂的选择性较好,因为只有当金属离子的大小合适时,才能形成鳌环。13. 伯、仲、叔胺和季铵盐萃取时,对介质的酸碱性有什么要求? 伯、仲、叔胺只能在酸性溶液中进行萃取 季铵盐可在酸性、中性、碱性溶液中萃取。 因为伯、仲、叔胺必须与强酸作用生成铵盐阳离子后才能萃取金属络阴离子,故它们必须在酸性溶液中进行萃取。季铵盐是强碱性的,本身含有阳离子R4N+,故它与溶液pH无关,可在酸性、中性、碱性溶液中
7、萃取。14. 一般情况下,萃取速率较慢的萃取剂是哪一类萃取剂? 大多数溶剂萃取过程都进行得较快,如胺类、中性磷类,亚砜和含氧萃取剂的萃取速率是很快的,当水相和有机相激烈振摇时,一分钟左右即建立分配平衡,但也有一些萃取体系,如鏊合萃取剂对某些金属离子的萃取,速率较慢,有时甚至需数小时或数天才能达到平衡。15. 什么是萃取等温线?它有什么用途?如何测定萃取等温线? 用含不同浓度金属离子的水相与含有一定浓度萃取剂的有机相接触,被萃物在两相的分配达平衡时,测出被萃物在有机相浓度和水相浓度,以该物质在有机相的浓度为纵坐标,水相浓度为横坐标,作出它们的关系曲线,此线称为萃取等温线,或称萃取平衡线。 萃取等
8、温线有下列用途: 计算不同浓度时的分配比 确定萃取饱和容量(用外切线法) 计算萃取所需级数16. 什么是溶剂萃取中的分离系数?其数值大小表明什么意义? 分离系数,又称分离因素,它表示了物之间可分离的难易程度,等于在同一萃取体系内,同样萃取条件下,两种物质分配比的比值。1,A难萃,B易萃,A、B能分离=1, A、B萃取的难易程度相当1,A易萃,B难萃,A、B能分离越大,二元素分离效果越好17. 中性磷型萃取剂的萃取机理是什么?萃取机理:通过键上的氧原子与金属盐中的金属离子生成配价键而形成萃合物。中性磷型萃取剂的萃取能力顺序:18. 在确定萃取工艺条件时,为何要进行单级最优化条件试验? 通过单级试
9、验,确定萃取基本参数,通过单级萃取,可达到下列目的: 在选择的某种条件下,通过单级萃取来进行探索性试验,考察所选萃取体系的分相性能、萃取效果,从而决定是否采用这种体系。 在一定的萃取条件下(萃取剂浓度、料液浓度、相比、混合时间、温度等),测定基本数据:分配比D、分离系数、萃取饱和容量、萃取比E和萃取率q。 测定萃取剂浓度,料液酸度和浓度、相比、二相接触时间、温度等对分配比、分离系数、萃取率等的影响规律,从而选择最佳工艺条件。进行此项实验时,可采用正交设计来安排实验。19. 有关单级和多级逆流萃取的计算(多级逆流萃取所涉及参数之间的关系)。第三章 离子交换分离法20、用离子交换方法吸附溶液中的金
10、属离子时,若交换速率是颗粒扩散控制时,提高交换过程速率的措施有哪些? 1、树脂颗粒的大小:颗粒大小决定了离子从树脂表面扩散到树脂内部的路程,颗粒越大,路程越长,交换速率越慢,因此希望树脂颗粒要小一些。 2、树脂的性质: 溶胀性大的树脂,即交联度小的树脂,交换速率较快。 交换速率还与树脂的功能团性质有关,一般强酸、强碱性树脂交换速率快,弱酸、若碱性树脂交换速率慢。 3、温度:温度高,扩散系数大,交换速率也就大,温度每提高1,颗粒扩散速度约加快48%。 4、交换离子的性质: 交换离子的价数愈高,扩散系数愈小。 交换离子水合离子半径大小:水合离子半径大的离子在树脂内扩散越慢。 20.简单离子交换法进
11、行离子交换时,影响交换区大小的因素有哪些?如何影响?除去与树脂性质、交换离子性能有关外,还与下列因素有关: 1、溶液流速 溶液流速对交换区高度有较大影响。对于强酸性阳离子单价交换时,有人由实验得出如下关系: 交换区高度h=37.4W0.5 在一般情况下,h=KW0.50.8 式中:W溶液通过树脂层的线速度 线速度单位时间内通过交换柱单位截面积流出液的体积(mL/cm2/min或cm/min) 体速度单位时间内流出液体积(mL/min) 2、溶液浓度 对于稀溶液,溶液浓度影响不大,但当溶液浓度C0增大时,对交换区高度就有影响。有人通过实验,测得柱利用率与溶液浓度的关系,如图所示: 横坐标:单位长
12、度柱内树脂所吸附的B离子量(Q)与溶液浓度(C0)的比值(Q/C0)的对数。纵坐标:柱利用率。 曲线1:RA对B+的交换曲线2:RA对B2+的交换。 由图可看出,当C0减小时,增大,但溶液浓度也不是愈小愈好,当C0减小到一定值时,的变化就较小。 3、树脂颗粒大小 树脂颗粒增大,使颗粒扩散速度减小,交换难以达到平衡,因此使流出曲线变斜,交换区高度增加。 4、温度 因温度影响反应速度及选择系数,一般温度增高是有利的。 22.在离子交换色层分离中,采用络合剂为淋洗剂可起到什么效果?由于色层法所需分离的离子,都是对树脂的亲合力差异较小的离子,若单靠树脂对它们亲合力的差异是不可能分开的,它们的淋洗曲线常
13、常有很大的重叠.若选择一种适当的络合剂作淋洗剂,利用A、B与该络合剂形成络合物的稳定性的不同,就有可能改变KB/KA之比,使络与1的差值增大,使二离子更易得到分离,色层分离就是利用此原理。 23.在离子交换色层分离中,为了提高分离效率,分离柱中树脂所含可交换离子应该满足什么条件? 在色层分离中,我们就利用特定离子型的树脂,这种离子对待分离离子可以起到阻留作 用,增加待分离离子在柱内吸附-解吸的次数,提高分离效率,这种离子称为阻留离子(或延缓离子)。 它需符合二个条件: 对树脂的亲合力必须小于待分离离子; 对淋洗剂的络合能力(即形成络合物的稳定性)必须大于待分离离子。24.强酸性阳离子交换树脂和
14、弱酸性阳离子交换树脂与金属离子交换时,对介质pH值的要求有何不同? 强酸强碱性树脂,类似于强酸强碱,离解能力很强,对溶液酸碱性没有要求; 弱酸、弱碱性树脂,类似于弱酸、弱碱,它们只能进行中和反应和复分解反应,由于溶液的pH对它们的电离程度有很大影响,故发生离子交换反应需在一定的pH值下进行。 一般:弱酸性树脂需在碱性溶液中进行交换反应:pH6 弱碱性树脂需在酸性溶液中进行交换反应:pH425. 什么是树脂的溶胀性?溶胀程度和什么因素有关?溶胀性:树脂浸入水中后,会产生膨胀,称为溶胀,它能结合一定量的水,此时树脂体积增大。 影响溶胀程度的因素: a、交联度:交联度越小,孔眼越大,吸水就越多,溶胀
15、性就越强。 b、活性基团的性质和数量 活性基团亲水性越强,溶胀性也越强。故磺酸型比羧酸型溶胀性大。 c、活性基团上的反离子(可交换离子)性质 水合能力越强,即水合离子半径越大,溶胀性也越大。 对强酸性阳离子交换树脂有如下顺序: H+Li+Na+NH4+K+Cs+Ag+第四章 金属的湿法电解26.和简单金属离子的电解相比,金属络合离子电解时,阴极还原有什么特征? 1、电化学极化高 络阴离子在阴极上放电过程一般比较复杂,故极化高,其原因是:溶液中络离子比较稳定,配位体与金属离子间相互作用较强,要使络离子变形或转化为活化络合物所需要的能量较大,所以电解稳定常数较高的络离子时,需要较高的活化能而使阴极
16、极化较高; 2、极限电流密度低 这是由于络阴离子与简单金属离子相比,络阴离子的迁移是逆向的,而且络阴离子的体积庞大,扩散系数小,因此其阴极还原时,极限电流密度比简单金属离子电解时小得多。 3、与卤素离子形成的金属络合物阴极还原往往反而容易 例如: 这可能是由于卤素配位体能形成有利于电子传递的“电子桥”而使电极反应的活化能反而显著下降。27. 电解时,电解液中沉积金属离子浓度增大,会对电化学极化和浓差极化以及沉积物结晶形态有什么影响? 沉积金属离子浓度的增大,则将使金属离子还原过程中的电化学极化和浓差极化均降低,因此,将使生成新结晶中心的几率下降,从而导致形成粗大的沉积物结晶。根据这一原理,在电
17、解生产金属粉末时,为了获得细粉,一般使用金属离子浓度相对低的电解液。28. 铜电解精炼时,为消除As、Sb、Bi对电解铜质量的影响,一般采取哪些措施?其中最有效的措施是什么? 第一,在火法精炼时,造碱性渣(加Na2CO3),使其形成砷酸钠、锑酸钠、铋酸钠除去,这是最根本的解决方法; 第二,提高电解液的温度,以便于胶体的凝聚。 第三,电流密度不能太高,以免它们与Cu共沉积。 第四,加入适量Cl,使其与As3+、Sb3+形成络合物。 第五,加强电解液的净化。29. 阳极金属电化学溶解时,若阳极金属有多种稳定的价态时,在不考虑极化和去极化的情况下,主要生成什么离子? 不少金属如Fe、Cu、Ti、In
18、、Cr等阳极氧化时,可形成多种稳定的离子价态,因此,在阳极溶解过程中,也将以一定的比例按高低价离子形式转入电解液,而且主要氧化成标准电位低的离子。以Cu的阳极溶解为例:在接近可逆电解的条件下(不考虑极化和去极化),两种氧化反应同时进行的条件是其平衡电位相等。即: 在常温25下、可计算得: 说明阳极溶解时主要生成Cu2+(以 较小的为主)。30. 在金属的电解精炼和提取中,为什么H2的阴极析出是不希望的? 1、消耗电能,使阴极电流效率,单位产品的直流电耗W 2、氢的析出,往往影响阴极沉积物的结构,甚至造成氢脆 3、降低电解液中的酸度,为此要消耗大量的酸31. 水溶液电解冶金中,主要的阴极过程有哪
19、几类? 一、析出固态金属这里的M包括主金属 在阴极沉积是我们所希望的 杂质金属 在阴极沉积是我们所不希望的 因为杂质金属有以下害处: 第一,它将降低阴极产品的纯度 第二,它将恶化阴极沉积物的结构 第三,使阴极电流效率下降 这种下降有两层意思:1、它本身放电要消耗电能 2、有可能降低氢析出的超电压而导致H+大量放电,耗电(尤其是Zn、Cd等负电性金属) 二、析出氢气 在酸性溶液中: 在碱性溶液中: 显然,阴极析出氢气,1、使阴极电流效率下降 2、使电解液酸度发生变化 3、使阴极产品疏松多孔,发生氢脆 三、不形成新相的氧化还原反应 即:电解质溶液中的高价金属离子还原成低价金属离子,如:这类反应的特点是不出现任何新相,氧化态与还
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