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文档简介
氮气等温吸脱附实验原理以及应用,WenChao2011.9.29,BET单位重量催化剂的表面积,以m2g-1表示,固体表面是均匀的吸附分子间无相互作用力当p=p0时吸附层厚度趋于无穷大吸附平衡时,每一层的蒸发速度等于其凝聚速度,V是在压力为p时的平衡吸附量Vm是单层覆盖时的吸附量c20,气体在固体表面的吸附热与冷凝热的差值较大,说明气体与固体表面相互作用强c1,气体在固体表面的吸附热与冷凝热的差值较小,说明气体与固体表面相互作用弱,把边长为1cm的立方体逐渐分割成小立方体的情况:,可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积,因而具有许多独特的表面效应,成为新材料和多相催化方面的研究热点。,用BET法测定固体比表面,最常用的吸附质是氮化点77.2K附近。低温可以避免化学吸附的发生。将相对压力控制在0.050.25之间,是因为当相对压力低于0.05时,不易建立多层吸附平衡;高于0.25时,容易发生毛细管凝聚作用。,毛细凝聚现象孔=毛细管;孔中的吸附=毛细凝聚Kelvin公式:ln(p/p0)=-(2Vcos)/rRT表面张力,V液体摩尔体积,r半径,接触角接触角,0-90o,浸润,凹月面状接触角,90-180o,不浸润,凸月面状,吸附气体都能浸润吸附剂固体,发生毛细凝聚浸润,接触角0-90o,cos0,ln(p/p0)0,p50nm);中孔(2-50nm);微孔(2nm)孔分布曲线:(吸附总量-孔径)微分量-半径(dV/dr-r)最可几孔径:比例最大的孔,BJH模型(Barrett-Joiner-Halenda),假定吸附层厚度t只与相对压力有关而与孔半径无关,滞后现象hysteresis:吸附曲线和脱附曲线不重合,Two-DimensionalHexagonally-OrderedMesoporousCarbonNitrideswithTunablePoreDiameter,SurfaceAreaandNitrogenContent,Adv.Funct.Mater.2008,18,816827,Adv.Funct.Mater.2008,18,816827,Adv.Funct.Mater.2008,18,816827,Circles:MCN-1-100,squares:MCN-1-130,andtriangles:MCN-1-150,J.Phys.Chem.C,201,114,9353,ProbingAdsorption,PoreCondensation,andHysteresisBehaviorofPureFluidsinThree-DimensionalCubicMesoporousKIT-6Silica,(a)Nitrogensorptionisotherms(at77.4K)inselectedKIT-6samples(agedatvaryingtemperaturesfrom50to130C).(b)NLDFTporesizedistributions(calculatedfromthedesorptionbranch)fromnitrogen(77.4K)andargon(87.3K)forselectedKIT-6samplesagedatvarioustemperatures.TheNLDFTporesizes(equilibrium)are5.5,7.3,8.4,and10.1nm,for50,80,100,and130C,respectively.,J.Phys.Chem.C,201,114,9353,KIT-6-130,J.Phys.Chem.C,201,114,9353,risetotypeH2hysteresisduetoporeblocking/percolation,independentporemodel,delayedcondensation,J.Phys.Chem.C,201,114,9353,J.Phys.Chem.C,201,114,9353,Comparativeplotrepresentingthepressuresobservedforcapillaryporecondensation(ads.)andevaporation(des.)inthecasesofhexagonalmesoporoussilica(MCM-41,SBA-15)materialsandtherespective3-Dcubicmesoporoussilica(MCM-48,KIT-6)materials,asafunctionofmesoporesize.Thethreedifferenthysteresisregimeregionsareindicated.,J.Phys.Chem.C,201,114,9353,J.Phys.Chem.C,201,114,9353,Simplifiedschemesrepresentingporecondensationandhysteresis(typeH1)behaviorinsingleporesystemsandorderedporenetworks:(a)trueindependentcylindricalporesystem(e.g.,MCM-41-type);(b)interconnectedcylindricalchannels,withbridgesoftoosmallsizestoinfluencehysteresisbehavior(standardSBA-15conditions,e.g.,agingt
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