甾族和萜类化合物PPT课件

-,1,脂肪酸命名结构示意图,特点：1.多偶数，无支链2.多顺式，非共轭，亚甲基间隔,疏水基,脂酰基,*（2）脂类中脂肪酸的结构特点,1、碳链：多偶数，无支链。一般含1420个碳原子。2、双键的位置和构型：多顺式，非共轭，亚甲基间隔。3、熔点：不饱和低于饱和，多烯低于单烯。4、分布：最普遍的是软脂酸和硬脂酸，不饱和脂肪酸是油酸。高等植物中，不饱和含量高于饱和。必需脂肪酸在人体内不能自身合成，只能从食物中获得；花生四烯酸人体自身能合成，但含量少,还需食物中获得，故称为必需脂肪酸。,命名总原则:“三某脂酰甘油”或“甘油三某脂酸酯”,三酰甘油的命名,三硬脂酰甘油（甘油三硬脂酸酯）,单甘油酯的命名,-硬脂酰-棕榈酰-油酰甘油（甘油-硬脂酸-棕榈酸-油酸酯）,混甘油酯的命名,123,（2）油脂的物理性质,油脂一般无色、无味、无臭。天然油脂常因含维生素和色素而有颜色。熔点低，常温下含饱和脂肪酸较多者呈固态，称为脂肪；含不饱和脂肪酸多者呈液态，称为油。天然油脂常因是混合物而无固定熔、沸点。油脂密度比水小，不溶于水，易溶于非极性有机溶剂。实践中常利用其脂溶性的特点用乙醚、石油醚、氯仿、苯等有机溶剂提取动植物中的天然油脂。,（3）油脂的化学性质,皂化值越大、油脂平均相对分子质量越小。是衡量油脂质量的一个指标,油脂在碱性溶液中水解称皂化。1g油脂完全皂化所需KOH的毫克数称为皂化值,a.水解和皂化反应,b.加成反应,加氢:不饱和脂肪酸饱和脂肪酸；油脂肪加碘：试剂氯化碘或溴化碘/冰醋酸碘值：100g油脂所能吸收碘的克数。碘值的意义：碘值越大，不饱和程度越大。用于衡量油脂质量的有一个指标。,光、热和潮湿空气可加速油脂的酸败：,c.酸败与脂肪酸的氧化,酸值：中和1g油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数称为油脂的酸值。酸值意义：酸值越大说明油脂酸败程度越大。通常油脂酸值大于6.0则不易食用皂化值、碘值和酸值是评价油脂的重要化学指标。我国药典对此有严格规定。,第二节、磷脂,甘油磷脂,鞘磷脂,甘油,鞘氨醇,O-脂肪酸,O-脂肪酸,O-磷酸-O-X,OH,NH-脂肪酸,O-磷酸-O-X,（1）、甘油磷脂,甘油磷脂是磷脂酸的衍生物。甘油磷脂广泛存在于：动物的肝脏、脑和神经细胞，植物种子。,a.磷脂酸,2个脂肪酸、1个磷酸、甘油自然界的磷脂酸都为R型。,*,甘油1硬脂酸2油酸3磷酸酯,b.甘油磷脂的组成和结构通式,胆碱,胆胺,-卵磷脂（sn-3-磷脂酰胆碱）,卵磷脂,-脑磷脂（sn-3-磷脂酰乙醇胺）,脑磷脂,c.甘油磷脂的结构特点,磷脂的特点,磷脂分子中含有亲水性的磷酸酯基和亲脂性的脂肪酸链，是优良的两亲性分子。磷脂分子在水溶液中，由于水分子的作用，能够形成双层脂膜结构或微团结构。磷酸甘油二脂在水溶液中主要是形成双层脂膜。磷脂的这种性质，使它具有形成生物膜（双层脂膜）的特性。,-,15,双分子脂质层结构,（2）鞘磷脂,神经酰胺,鞘氨醇,鞘磷脂,一、甾族化合物的结构,1、甾族化合物的基本碳骨架四个环分别用A、B、C、D表示，C10和C13上常有甲基（角甲基），C17上有一个不同碳数的碳链。,第3节甾族化合物,2、甾环的立体结构,自然界中的甾体化合物B/C，C/D环多数为反式稠合，只有A/B顺式、反式稠合均可以A/B稠合方式不同使C5H产生两种构型,A,B,A,B,5-系甾族化合物（A/B顺，B/C反，C/D反）,5-系甾族化合物（A/B反，B/C反，C/D反）,3、甾体化合物的两种构型体系,5,5,4、甾环上取代基构型的确定,凡与角甲基在环平面异侧的取代基称为-构型，用虚线表示；与角甲基在环平面同侧的取代基称为-构型，用实线表示构型不确定者，用希腊字母表示,用波纹线相连。,5、甾环的构象,A,B,A,B,C,D,D,C,（二）重要的甾族化合物,1、甾醇类（类固醇）,胆固醇是因最初由胆结石中得到的一种固体醇而得名。,胆固醇（胆甾醇）（cholesterol）,胆固醇以中性脂的形式分布在双层脂膜内，对生物膜中脂类的物理状态有一定的调节作用，有利于保持膜的流动性和降低相变温度,胆固醇存在于人和动物的血液、脊髓及脑中。正常人血液中含胆固醇2.825.95mmolL-1。如果人体内的胆固醇代谢发生障碍或饮食摄取胆固醇量太多时，就会从血液中沉淀析出，引起结石或血管硬化。,-谷甾醇（-sitosterol）,肠道不吸收，饭前服用抑制胆固醇吸收，降低血液中胆固醇含量，临床作为降血脂药物,甾醇的化学鉴别,胆固醇的乙酸酐溶液能与少量硫酸反应，呈现浅红蓝紫褐色的颜色变化(libermann-Burchard反应)，这是化学鉴别甾醇的一种方法。,维生素D3,7-脱氢胆固醇,它存在于人体皮肤中,维生素D2,麦角固醇ergosterol,是一种植物甾醇,胆酸、脱氧胆酸、鹅脱氧胆酸和石胆酸等存在于动物胆汁中，分子中都含有羧基，5系，总称为胆甾酸。,胆酸（cholicacid）,2、胆甾酸,脱氧胆酸（deoxycholicacid）,甘氨胆酸（glycocholicacid）,牛磺胆酸（taurocholicacid）,胆甾酸在胆汁中分别与甘氨酸和牛磺酸通过酰胺键结合，形成各种结合胆甾酸，称为胆汁酸,在胆汁中，胆汁酸以钠盐或钾盐形式存在，称为胆汁酸盐。胆汁酸盐分子内部既含有亲水性的羟基和羧基（或磺酸基），又含有巯水性的甾环，为表面活性剂，具有乳化剂的作用，对体内脂类的消化与吸收起重要的作用。,胆汁酸的生理作用,3、甾体激素,激素分两大类：含氮激素、甾体激素甾体激素分为：性激素：雌性激素、雄性激素、孕激素肾上腺皮质激素：糖代谢激素、盐代谢激素、,甾体激素的三种基本骨架类型,几个重要的甾体激素,可的松,睾丸酮,雌二醇,4甾类皂苷与强心苷,（1）甾类皂苷（saponin）是一类在自然界的植物中广泛分布的甾体糖苷化合物，这类化合物由于在水中能起到肥皂的乳化作用而得名为皂苷，其水溶液常具有毒性。有的皂苷还具有抗肿瘤的作用。,惕告吉宁,（2）强心苷强心苷对心肌有兴奋作用，由强心基与糖形成的苷。强心苷基的C17位是不饱和五元内酯环的称强心甾，又称甲型强心苷C17位是不饱和六元内酯环的称海葱甾或蟾酥甾，又称乙型强心苷,洋地黄毒苷配基,蟾蜍他宁,17,不饱和内酯,三个侧链是-型,C/D环是顺式稠合,三、萜类化合物,萜（terpene）原指用水蒸汽蒸馏松节油和挥发油而得到的一些不饱和化合物。现在萜类物质具有如下特征：结构组成上一般符合（C5H8）n通式，n2结构各异不溶于水自然界广泛存在。,1.定义可看作异戊二烯(C5H8)的低聚合体(C5H8)n，n45及其含氧衍生物。,异戊二烯数目,单萜，n=2,倍半萜，n=3,二萜，n=4,三萜，n=6,多萜，n6,骨架,链状,环状,-蒎烯,樟脑,2.分类和命名,自然界中，环状萜类化合物存在较多，其中二环单萜最为常见,樟脑,3、单萜：含有10个碳原子的萜,4、倍半萜（含15个