水质指标监测指导手册

水水 质质 指指 标标 监监 测测 指指 导导 手手 册册 COD 571 1 型消解装置 型消解装置 2002 上海精密科学仪器有限公司 上海精密科学仪器有限公司 一一 5B 1 C 型 型 COD 快速测定仪快速测定仪 准备工作准备工作 1 M 试剂的制备 称取 2 6g 固体试剂 M 和 11 5g 硫酸银 AR 于 1000ml 棕色小口瓶中 加入 1000ml 硫酸 AR 比重为 1 84 过 夜或微热即可溶解 使用时摇匀 AR 即分析纯试剂 注意 M 试剂为强腐蚀性液体 应小心操作 如溅到皮肤上 立即 用水冲洗 2 K 试剂的准备 称取 8 7g 固体试剂 K 于 100ml 烧杯中 再加入 90ml 蒸馏水 在不断搅拌下加入 6ml 硫酸直至溶解 如难溶 可 稍加热 最后用蒸馏水稀释到 100ml 3 将配好的 M 试剂移入 5ml 磨口移夜器中备用 移液器定位在 4 8ml 处 此溶液的有效期为 3 个月 4 检测恒温器指示实际温度在 165 1 5 时 即可进行试验 5 反应管的清洗及干燥 反应管第一次使用时 应先用洗液处理 然后用自来水 蒸馏水冲洗 烘干后备用 6 移液器为半自动加液器 使用时 应将管中的气泡除去 方法是 使管稍加倾斜 气泡即可赶出 用固定螺丝使定位到一定的位置 定量器的定位与移液器的定位的方法类同 K 试剂使用的定量器 时间长不用 容易粘住 所以 每天用后应用水冲洗 并将水排净 测定步骤 测定步骤 7 用 5ml 刻度移液管准确量取 2 5ml 试样于反应器中 加入试剂 K0 7ml 然后缓慢加入 4 8ml 试剂 M 应先慢后快 一般在 10 秒钟 左右完成 加入过快会使溶液不匀 形成上层色深 下层色浅 若 出此现象应重做 一般靠加液器注入液自身重量自由落下 洽使溶 液混匀 若不均可稍加摇动 加完后溶液 上下应当颜色均匀 二 是检查炉温是否过高 8 当讯响器呼叫时 取出反应管 放置空气冷却器试管孔内 按下 2 分 键 9 当讯响器再呼叫时 小心向反应管加入 2 5ml 蒸馏水 再放入冷水 孔内 按下 2 分 键 当室温较高时 可延长至 4 分钟 10 当讯响器再呼叫时 取出反应管 将反应液倒入光径 30mm 比色 皿中 以蒸馏水代替水样 按以上同样手续处理溶液为空白 11 光度计波长调在 610nm 处 12 试验用过的反应管 无须用洗涤剂冲洗 一般先用来水蒸馏水冲 洗烘干即可 以防洗涤剂粘附在内壁 影响测定 13 对于多个样品连续测定时 将测过的比色皿中溶液从一角中倒掉 小心甩净 即可倒入新的待测溶液 因此引入的误差在允许范围之 内 为了使误差更小 测定时 水样的 COD 值可从小往大做 化学需氧量 化学需氧量 COD 的重铬酸钾法测定 的重铬酸钾法测定 化学需氧量 COD 是指在一定的条件下 用强氧化剂处理水量时所消耗氧化剂的量 COD 反映了水中受还原性物质污染的程度 水中的还原性物质有有机物 亚硝酸盐 亚 铁盐 硫化物等 所以 COD 测定又可反映水中有机物的含量 一 重铬酸钾法测定 CODCr 的原理 在强酸性溶液中 准确加入过量的重铬酸钾标准溶液 加热回流 将水样中还原性 物质 主要是有机物 氧化 过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂 用硫酸亚铁铵标准 溶液回滴 根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量 二 仪器 1 500ml 全玻璃回流装置 2 加热装置 电炉 3 25ml 或 50ml 酸式滴定管 锥形瓶 移液管 容量瓶等 三 试剂 1 重铬酸钾标准溶液 C 1 6K2Cr2O7 称取预先在 120 烘干 2h 的基准或优质纯重 铬酸钾 12 258g 溶于水中 移入 1000ml 容量瓶 稀释至标准线 摇匀 2 试亚铁灵指示液 称取 1 485g 邻菲啰啉 C 12H8N2 H2O 0 695g 硫酸亚铁 FeSO 4 7H2O 溶于水中 稀释至 100ml 储于棕色瓶内 3 硫酸亚铁铵标准溶液 C NH 4 2 Fe SO4 2 6H2O 称取 39 5g 硫酸亚铁铵溶于水 中 边搅拌边缓慢加入 20ml 浓硫酸 冷却后移入 1000ml 容量瓶中 加水稀释至标线 摇匀 临用前 用重铬酸钾标准溶液标定 标定方法 准确吸取 10 00ml 重铬酸钾标准溶液于 500ml 锥形瓶中 加水稀释至 110ml 左右 缓慢加入 30ml 浓硫酸 混匀 冷却后 加入 3 滴试亚铁灵指示液 约 0 15ml 用硫酸亚铁铵溶液滴定 溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点 C 0 2500 10 00 V 式中 C 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 mol L V 硫酸亚铁铵标准溶液的用量 ml 4 硫酸 硫酸银溶液 于 500ml 浓硫酸中加入 5g 硫酸银 放置 1 2d 不时摇动使其溶 解 5 硫酸汞 结晶或粉末 四 测定步骤 1 取 20 00ml 混合均匀的水样 或适量水样稀释至 20 00ml 置于 250ml 磨口的回流 锥形瓶中 准确加入 10 00ml 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石 连接磨口的 回流冷凝管 从冷凝管上口慢慢地加入 30ml 硫酸 硫酸银溶液 轻轻摇动锥形瓶是溶液 混匀 加热回流 2h 自开始沸腾时计时 对于化学需氧量高的废水样 可先取上述操作所需体积 1 10 的废水样和试剂于 15 150mm 硬质玻璃试管中 摇匀 加热后观察是否成绿色 如溶液显绿色 在适当减 少废水取样量 直至溶液不变绿色为止 从而确定废水样分析时应取用的体积 稀释时 所取废水样量不得少于 5ml 如果化学需氧量很高 则废水样应多次稀释 废水中氯离 子含量超过 30mg L 时 应先把 0 4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中 再加 20 00ml 废水 或适量废水稀释至 20 00ml 摇匀 2 冷却后 用 90ml 水冲洗冷凝管壁 取下锥形瓶 溶液总体积不得少于 140ml 否则 因酸度太大 滴定终点不明显 3 溶液再度冷却后 加 3 滴试亚铁灵指示液 用硫酸亚铁铵标准溶液滴定 溶液的颜 色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点 记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量 4 测定水样的同时 取 20 00ml 重蒸馏水 按同样的操作步骤作空白试验 记录测定 空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量 五 计算 式中 c 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 mol L VO 滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量 ml V1 滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量 ml V 水样的体积 ml 8 氧 1 2O 摩尔质量 g mol 注意事项注意事项 1 使用 0 4g 硫酸汞络合氯离子的最高量可达 40mg 如取用 20 00ml 水样 即最 高可络合 2000mg L 氯离子浓度的水样 若氯离子的浓度较低 也可少加硫酸汞 使 保持硫酸汞 氯离子 10 1 W W 若出现少量氯化汞沉淀 并不影响测定 2 水样取用体积可在 10 00 50 00ml 范围内 但试剂用量及浓度需按下表进行相 应调整 也可得到满意的结果 水样取用量和试剂用量表 水样体积 ml 0 2500mol LK2Cr2O7 溶液 ml H2SO4 Ag2SO4 溶液 ml HgSO4 g NH4 2Fe SO4 2 mol L 滴定前总体积 ml 10 05 0150 200 05070 20 010 0300 400 100140 30 015 0450 300 150210 40 020 0600 400 200280 50 025 0750 500 250350 3 对于化学需氧量小于 50ml 的水样 应改用 0 0250mol L 重铬酸钾标准溶液 回滴时用 0 01mol L 硫酸亚铁铵标准溶液 4 水样加热回流后 溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的 1 5 4 5 为宜 5 用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时 由于每克邻苯二甲 酸氢钾的理论 CODCr为 1 176g 所以溶解 0 4251g 邻苯二甲酸氢钾 HOOCC6H4COOK 于 重蒸馏水中 转入 1000ml 容量瓶 用重蒸馏水稀释至标线 使之成为 500mg L 的 CODCr标准溶液 用时新配 6 CODCr的测定结果应保留三位有效数字 7 每次试验时 应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定 室温较高时尤其注意其浓 度的变化 废水中悬浮物 废水中悬浮物 SS 的测定 的测定 一 悬浮固体的测定原理 悬浮固体系指剩留在滤料上并于 103 105 烘至恒重的固体 测定的方法 是将水样通过滤料后 烘干固体残留物及滤料 将所称重量减去滤料重量 即 为悬浮固体 非过滤性残渣 二 仪器 1 烘箱 2 分析天平 3 干燥器 4 孔径为 0 45 m 滤膜及相应的滤器或中速滤纸 5 玻璃漏斗 6 内径为 30 50 称量瓶 三 测定步骤 1 将滤膜放在称量瓶中 打开瓶盖 在 103 105 烘干 2h 取出冷却后 盖好瓶盖称重 直至恒重 两次称量相差不超过 0 0005g 2 去除悬浮物后震荡水样 量取均匀适量水样 使悬浮物大于 2 5mg 通过上面称至恒重的滤膜过滤 用蒸馏水洗残渣 3 5 次 如样品中含有油脂 用 10Ml 石油醚分两次淋洗残渣 3 小心取下滤膜 放入原称量瓶内 在 103 105 烘箱内 打开瓶盖烘 2h 冷却后盖好盖称重 直至恒重为止 计算 计算 悬浮固体 mg L A B 1000 1000 V 式中 A 悬浮固体 滤膜及称量瓶重 g B 滤膜及称量瓶重 g V 水样体积 注意注意事项 1 树叶 木棒 水草等杂质应从水样中除去 2 废水粘度高时 可加 2 4 倍蒸馏水稀释 震荡均匀 待沉淀物下降后 在过滤 3 也可采用石棉坩埚进行过滤 总碱度总碱度 和和 VFA 挥发性脂肪酸 的测定 挥发性脂肪酸 的测定 1 取水样进行过滤 取 100ML 滤液 进水可以取 50ML 滤液 于烧杯中 2 将搅拌子放入烧杯中 并将烧杯放在搅拌器上 把 PH 计放入烧杯中 3 用 0 1mol L 的 HCL 溶液将滤液 PH 值滴至 3 7 用 HCLaml 继续将滤液 PH 值滴至 3 4 将 PH 值为 3 的滤液倒入三角烧瓶装到冷凝回流装置并打开冷却水 电炉 子 5 将沸腾计时 3 分钟以上 5 分钟以下 关掉电炉子字并移开 盖住回流 管上口 2 分钟左右取下烧瓶 盖上盖子 放在凉水中冷却至室温 6 将其倒回洗净的烧杯中 置于搅拌器上 用 0 1mol L 的 NaOH 溶液将其 PH 值滴至 6 5 记录 NaOH 用量为 bml 总碱度为 AIK a 0 1 100 1000 0 3 注 滤液体积为 100ml HCL 浓度为 0 1mol L 0 3 为空白样碱度 挥发酸为 VFA b 0 1 100 1000 注 滤液体积为 100ml HCL 浓度为 0 1mol L 氨氮的测定氨氮的测定 纳氏试剂光度法 1 方法原理 碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物 此颜色在 较宽的波长内具强烈吸收 通常测量用波长在 410 425nm 范围 2 干扰及消除 脂肪胺 芳香胺 醛类 丙酮 醇类和有机氯胺等有机化合物 以及铁 锰 镁 和硫等无机离子 因产生异色或浑浊而引起干扰 水中颜色和浑浊亦影响比色 为 此 须经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理 易挥发的还原性干扰物质 还可在酸性条件 下加热以去除 对金属离子的干扰 可加入适量的掩蔽剂加以消除 3 方法的适用范围 本法最低检出浓度为 0 025mg L 光度法 测定上限为 2 mg L 采用目视比 色法 本法最低检出浓度为 0 02 mg L 水样做适当的预处理后 本法可适用于 地表水 地下水 工业废水和生活污水中的氨氮测定 4 仪器 分光光度计 PH 计 5 试剂 配制试剂用水均应为无氨水 纳氏试剂 称取 16g 氢氧化钠 溶于 50ml 水中 充分冷却至室温 另称取 10g 碘化汞和 7g 碘化钾溶于水 然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢 氧化钠溶液中 用水稀释至 100ml 贮于聚乙烯瓶中 密塞保存 酒石酸钾钠溶液 称取 50g 酒石酸钾钠溶于 100ml 水中 加热煮沸以去除氨 放 冷 定容至 100ml 氨标准贮备溶液 称取 3 819g 经 100 干燥过的优级纯氯化氨溶于水中 移 入 1000ml 容量瓶中 稀释至标线 此溶液每毫升含 1 00 mg 氨氮 氨标准使用溶液 移取 5 00 ml 氨标准贮备溶液于 500 ml 容量瓶中 用水 稀释至标线 此溶液每毫升含 0 010mg 氨氮 6 步骤 校准曲线的绘制 吸取 0 0 50 1 00 3 00 5 00 7 00 和 10 0ml 氨标准使用液于 50ml 比色 管中 加水至标线 加 1 0ml 酒石酸钾钠溶液 混匀 加 1 5ml 纳氏试剂混匀 放置 10min 后 在波长 420nm 处 用光程 20mm 比色皿 以水为参比 测量吸光度 由测得的吸光度 减去零浓度空白的吸光度后 得到校正吸光度 绘制以氨 氮含量 mg 对校正吸光度的校正曲线 水样的测定 分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样 使氨氮含量不超过 0 1 mg 加入 50 ml 比色管中 稀释至标线 加 0 1 ml 酒石酸钾钠溶液 以下同校准曲线的绘制 分取适量经蒸馏预处理后的馏出液 加入 50 ml 比色管中 加一定量 1mol L 氢氧化钠溶液以中和硼酸 稀释至标线 加 1 5ml 纳氏试剂 混匀 放置 10min 后 同校准曲线步骤测量吸光度 以无氨水代替水样 做全程序空白测定 7 计算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后 从校准曲线上查得氨氮含 量 mg 氨氮 N mg L m v 1000 式中 m 由校准曲线查得的氨氮量 mg v 水样体积 ml 9 注意事项 纳氏试剂中碘化汞和碘化钾的的比例 对显色反应的灵敏度有较大影响 静 置后生成的沉淀应去除 滤纸中常含痕量氨盐 使用时注意用无氨水洗涤 所用玻璃器皿应避免实验 室空气中氨的玷污 硫酸盐的测定硫酸盐的测定 铬酸钡分光光度法铬酸钡分光光度法 1 目的 本规范规定了用铬酸钡分光光度法 热法 测定生活饮用水及其水源水中硫酸 盐的含量 2 适用范围 适用于测定生活饮用水及其水源水中硫酸盐的含量 可准确测定硫酸盐浓度为 5 200mg L 水样 本法最低检测量为 0 25mg 若取 50mL 水样测定则适量的最低 检测浓度为 5mg L 3 使用仪器设备 3 1 具塞比色管 50mL 和 25mL 3 2 可见光分光光度计 4 使用药品试剂 4 1 硫酸盐标准溶液 1mg mL 4 2 铬酸钡悬浮液 称取 19 44g 铬酸钾和 24 44g 氯化钡 分别溶于 1000mL 纯水中 加热至沸 将二种溶液于 3000mL 烧杯中混合 使生成黄色铬酸钡沉淀 待沉淀下降后 倾出上清液 每次用 1000mL 纯水以倾泻法洗涤沉淀 5 次 加纯 水至 1000mL 配成悬浊液 每次使用前混匀 注 每 5mL 悬浊液约可沉淀 48mg 硫酸盐 4 3 氨水 1 1 4 4 盐酸溶液 2 5mol L 取 208mL 盐酸加纯水稀释至 1000mL 5 检测系统框图 加热煮沸 5min 煮沸 5min 用干的致密 滤纸过滤 吸取 50 0mL 水样于 150mL 锥形瓶 取硫酸盐标准液分别为 0 0 25 0 50 1 00 3 00 5 00 7 0 0 及 10 00mL 加水至 50mL 向水样及标准液中加 1ml2 5mol L 盐酸溶夜 加入 2 5mL 铬酸 钡悬浊液 取下后 向各瓶中逐滴 加入氨水至呈柠檬黄色 再多加