氧化铝陶瓷综述(原版)

精品文档 I欢迎下载 目 录 摘 要 1 正文 1 1 氧化铝的同质多晶变体及其性能简介 1 1 1 1 32O Al 1 2 1 32O Al 1 3 1 32O Al 2 氧化铝陶瓷的分类及功能简介 2 2 1 分类 2 2 1 1 氧化铝陶瓷按其中氧化铝含量不同分为高纯型和普通型两种 2 2 1 2 氧化铝陶瓷根据主晶相不同可分为刚玉瓷 刚玉 莫来石瓷及莫来石 瓷 2 2 2 功能 2 3 氧化铝陶瓷的原料及其加工 3 3 1 原料及其制备 3 3 2的预烧 4 32O Al 3 3粉体的制备 4 32O Al 4 氧化铝陶瓷的成型工艺 5 4 1 成型辅助剂 5 4 2 成型方法 5 4 2 1 模压成型 5 4 2 2 等静压成型 5 4 2 3 注浆成型 5 4 2 4 凝胶注模成型 5 4 2 5 热压铸成型 6 5 烧结 6 5 1 烧结方法 6 5 1 1 常压烧结法 6 5 1 2 热压烧结和热等静压烧结 6 精品文档 II欢迎下载 5 1 3 液相烧结法 6 5 1 4 其它烧结方法 7 5 2 影响氧化铝陶瓷烧结的因素 7 5 2 1 成型方法的影响 7 5 2 2 烧结制度的影响 7 5 2 3 烧结气氛的影响 7 5 2 4 辅助剂的影响 7 5 2 5 烧结方法的影响 8 6 氧化铝陶瓷的后加工处理 8 7 氧化铝陶瓷的应用和发展现状 8 7 1 机械方面 8 7 2 电子 电力方面 8 7 3 化工方面 8 7 4 医学方面 9 7 5 建筑卫生陶瓷方面 9 7 6 其它方面 9 参考文献 9 精品文档 1欢迎下载 氧化铝陶瓷综述 摘 要 本文简述了氧化铝陶瓷的功能及在各行业的应用 详细论述了氧化铝陶瓷的加工 成型及制备和制备过程中各工序对制品可能产生的影响以及通常会出现的问题与相应 的解决方法 关键词 氧化铝陶瓷 预烧 粉磨 成型 烧结 后加工处理 应用 正文 以氧化铝 为主要成分的陶瓷称为氧化铝陶瓷 alumina ceramic 它属无 32O Al 机非金属材料之一 具有特殊用途 新的性能 故也称特种陶瓷 高性能陶瓷 氧化 铝陶瓷是氧化物陶瓷中应用最广 用途最宽 产销量最大的陶瓷新材料 1 氧化铝的同质多晶变体及其性能简介 根据研究报道 有 12 种同质多晶变体 1 但应用较多的主要有 3 种 即 32O Al 和 这 3 种晶体的结构不同 故它们的性质具有很大的差 32O Al 32O Al 32O Al 异 2 1 1 32O Al 是三方晶系 单位晶包是一个尖的菱面体 密度为 3 96 4 01g cm3 32O Al 其结构最紧密 化学活性低 高温稳定性好 电学性能优良并且机械性能也最佳 在 一定条件下可以由其它的两种晶体转换而来 1 2 32O Al 是一种含量很高的多铝酸盐矿物 密度为 3 30 3 63g cm3 它的 32O Al 32O Al 化学组成中含有一定量的碱土金属氧化物和碱金属氧化物 并且还可以呈现离子型导 电 精品文档 2欢迎下载 1 3 32O Al 是尖晶石型立方结构 在 950 1200 范围内转化为 密度为 32O Al 32O Al 3 42 3 47g 它的氧原子呈立方紧密堆积 铝原子填充在间隙中 这就决定了 3 cm 它在高温下不稳定 力学和电学性能差的缺陷 在科学应用中很少单独制成材料使用 但它有较高的比表面积和较强的化学活性 经过技术改进可以作为吸附材料使用 由于 和 在高温 950 1200 下易转化为 而陶瓷的制 32O Al 32O Al 32O Al 备又须经高温烧结 所以氧化铝陶瓷是一种以 为主晶相的陶瓷材料 32O Al 2 氧化铝陶瓷的分类及功能简介 2 1 分类 2 1 1 氧化铝陶瓷按其中氧化铝含量不同分为高纯型和普通型两种 高纯型氧化铝陶瓷系含量在 99 9 以上的陶瓷材料 由于其烧结温度高达 32O Al 1650 1990 透射波长为 1 6 一般制成熔融玻璃以取代铂坩埚 利用其透光m 性及可耐碱金属腐蚀性用作钠灯管 在电子工业中可用作集成电路基板与高频绝缘材 料 普通型氧化铝陶瓷系按含量不同分为 99 瓷 95 瓷 90 瓷 85 瓷等品种 32O Al 有时含量在 80 或 75 者也划为普通氧化铝陶瓷系列 其中 99 氧化铝瓷材料用于 32O Al 制作高温坩埚 耐火管及特殊耐磨材料 如陶瓷轴承 陶瓷密封件及水阀片等 95 氧 化铝瓷主要用作耐腐蚀 耐磨部件 85 瓷中由于常掺入部分滑石粉 提高了电性能与 机械强度 可与钼 铌 钽等金属封接 有的用作电真空装置器件 2 1 2 氧化铝陶瓷根据主晶相不同可分为刚玉瓷 刚玉 莫来石瓷及莫来石瓷 以 为主晶相的氧化铝陶瓷称为刚玉瓷 corundum 属三方晶系 其密度 32O Al 为 3 96g 熔点为 2053 以 和 3 2为主晶相的氧化铝陶瓷 3 cm 32O Al 32O Al 2 SiO 称为刚玉一莫来石瓷 corundum mullite 以 3 2为主晶相的氧化铝陶瓷 32O Al 2 SiO 称为莫来石瓷 mullite 氧化铝陶瓷根据其主要的成型工艺不同可分为玻璃渗透氧化铝陶瓷 多孔氧化铝 陶瓷等 根据其成型方法的不同又可分为压制成型氧化铝陶瓷 热压成型氧化铝陶瓷 和注射成型氧化铝陶瓷等 精品文档 3欢迎下载 2 2 功能 氧化铝陶瓷具有热稳定和化学稳定性 电绝缘性 压电性 耐腐蚀性 化学吸附 性 生物适应性 吸声性和透光性等多种有实用价值的性能和功能 见表 1 功 能应 用 集成电路芯片 封装 火花塞 Na S 电池固体电解质 氧气传感器 光学功能高压钠蒸汽灯发光管 激光器材料 化学功能 控制化学反应 净化排出气体 催化剂载体 耐腐蚀材料 固酶载体 生物体功能人工骨 人工牙根 吸声功能吸声板 热学功能耐热 隔热结构材料 力学功能研磨材料 切削材料 轴承 机械精密零部件 3 氧化铝陶瓷的原料及其加工 3 1 原料及其制备 氧化铝陶瓷最重要的原料是粉末 其性能好坏以及含量多少对氧化铝陶瓷有 32O Al 很大影响 的晶体结构最紧密 其硬度大 耐磨损 高温稳定 是三种形态 32O Al 中最稳定的晶态 具有良好的机械和电学性能 32O Al 32O Al 32O Al 故 通常是制造氧化铝陶瓷最主要 最常用的原料 含量高的陶瓷制 32O Al 32O Al 品强度高 密度高 耐磨性能好 在生产含量 99 5 以上高纯氧化铝陶瓷或透明 32O Al 陶瓷时 要求原料纯度 99 9 还需超细粉碎且粒径分布均匀 32O Al 在制备原料方面 如果对于纯度要求不高的 一般是通过化学方法来 32O Al 32O Al 电学功能 绝缘性 离子导电性 表 1 氧化铝陶瓷的功能 精品文档 4欢迎下载 制备 以铝土矿为原料 通过烧结 溶出 脱硅 分解 煅烧等步骤 把铝土矿中的 成分溶解于氢氧化钠 NaOH 溶液中 将得到的偏铝酸钠 溶液 冷 32O Al 2 NaAlO 却至过饱和态 加水分解就会析出氢氧化铝 沉淀 再将它煅烧即可得到 3 OHAl 但在制备高纯度原料时一般采用有机铝盐加水热分解法 铝的水中放电 32O Al 32O Al 氧化法 铝的硫酸盐和氨碳酸盐热分解法 铵明矾热分解法等 6 目前国内外大多数 学者都采用铵明矾热分解法 因为此方法制备的 Al2O3 纯度高 细度小 约 1以下 m 且颗粒分布范围窄 团聚程度轻 3 2的预烧 32O Al 预烧是氧化铝陶瓷生产中重要环节之一 由于工业中含有 它在 32O Al 32O Al 1200 以上将不可逆地转变为 伴有 14 左右的体积收缩 为消除这种收缩 32O Al 在制坯前应对工业进行预烧 CaO 等会影响 的转化率 使其含 32O AlONa2 32O Al 量达不到要求 预烧也可以除去等物质 提高原料的纯度 ONa2 预烧方法不同 添加物不同 气氛不同 预烧质量也不一样 工业中预烧氧化铝 时 通常要加入适量添加物 如 等 加入量一般为 0 3 3 43BO HFNH4 3 AlF 添加物可以降低预烧温度 促进晶型转化 排除等杂质 硼酸盐除碱效果好 氟ONa2 化物可促进晶型转变 且收缩大 活性好 7 还原气氛也有利于排除等杂质 ONa2 预烧质量还与预烧温度有关 预烧温度偏低 则不能完全转变成 且电 32O Al 性能降低 若温度过高 粉料烧结 晶粒异常长大 硬度高 不易粉碎 且 32O Al 烧结活性低 8 制品难以烧结 不利于形成均匀的结构 一般情况下 粉体煅烧 32O Al 温度控制在 1400 1450 9 3 3粉体的制备 32O Al 由于颗粒细度对制品性能影响很大 预烧过的需要粉碎磨细 超细 活性高 32O Al 的粉体制备是获得细晶而高强氧化铝陶瓷的首要条件 粉体颗粒越细 活 32O Al 32O Al 性越大 可促进烧结 制成的陶瓷强度也越高 小颗粒还可以分散由于刚玉和玻璃相 线膨胀系数不同在晶界处造成的应力集中 减少开裂的危险性 细的晶粒还能妨碍微 裂纹的发展 4 不易造成穿晶断裂 有利于提高断裂韧性 还可提高耐磨性 所以 降低粉体粒度 有利于制备高性能的制品 制作氧化铝陶瓷的微粉最佳粒 32O Al 32O Al 度为 0 1 1 我国目前一般在 7左右 这是国内氧化铝陶瓷质量不如国外产品m m 精品文档 5欢迎下载 质量的主要原因 粉磨后粉体间由于重力 粘附力和颗粒间作用力的作用使粉体团聚 团聚会影响 烧结质量 通常加入适当的分散剂 增加粉体均匀性 选择适当粉体加工方法 以减 弱或消除颗粒间的作用力 从而减弱或消除团聚体 10 细颗粒含量在一定范围内有利于提高氧化铝陶瓷性能 但是当5颗粒含量大于 10 15 时 对烧结有明显的妨碍作用 8 m 因此 大小颗粒应合理级配 4 氧化铝陶瓷的成型工艺 4 1 成型辅助剂 由于氧化铝陶瓷成形料是以瘠性料为主 常需要加入聚乙烯醇 PVA 聚乙烯醇缩 丁醛 PVB 聚乙二醇 PEG 甲基纤维素 MC 羟甲基纤维素 CMC 乙基纤维素 EC 羟丙基纤维素 HPC 等粘合剂 除了粘合剂外 还有润滑剂 增塑剂 抗絮凝剂 湿润 剂 抗静电剂 消泡剂 鳌合剂 杀菌剂等等 成型前将这些辅助剂与原料混合均化 以提高粉料的成形性能和坯体强度 4 2 成型方法 4 2 1 模压成型 模压成型是利用压力将干粉在模型中压成致密坯体的一种成型方法 模压成型过 程简单 缺陷少 由于压力作用 坯体晶粒接触面大 有利于晶界移动 故烧结致密 度高 但致密度不均匀 模压成型有时会出现粉体与模壁粘结的现象 可加入 1 2 硬脂酸等润滑剂 此法适合批量生产薄板制品 4 2 2 等静压成型 该成型方法所得坯体干燥时收缩均匀 不易开裂 分层 解决了模压成型中的不足 故等静压成型可生产形状复杂 较大的制品 4 2 3 注浆成型 该法的关键是制得性能良好的浆料 为减少坯体收缩 应尽量使用高密度浆 32O Al 料 浆料要有良好的悬浮性 流动性 稳定性 通常要加入适当的添加剂来改善浆料 精品文档 6欢迎下载 的性能 此法可以用于复杂形状制品的成型 但不适于成型壁厚悬殊 厚大截面制品 且坯体密度不高 石膏模使用时间长 其尺寸精度会下降 同时制品收缩难以控制 4 2 4 凝胶注模成型 凝胶注模成型是将含有有机单体的低粘度 高固相含量的陶瓷料浆浇注到不吸水 的模型中 然后在引发剂和催化剂的作用下 使料浆中的有机单体交链聚合成三维网 状结构 从而使浓悬浮体原位固化 它可以使固相体积分数达 50 60 一般情况下 为保证凝胶固体的性能 溶液中有机单体总含量不宜过多 应控制在 15 20 范围内 交联单体 凝胶单体比例 1 10 为宜 凝胶注模成型坯体气孔分布窄 均匀 为单峰分布 可克服烧结时的不均匀收缩 提高氧化铝陶瓷制品的可靠性 制备的陶瓷生坯可以加工 使加工成本降低 工件烧 结后就可以使用 16 且工艺过程短 所用设备低廉 制作成本低 加上模具多次重复 使用仍能保持精度 这对要求密度均匀 精度好 形状复杂 尺寸大的陶瓷件的制作 尤为有利 4 2 5 热压铸成型 此工艺适合制造形状较复杂 精度要求高的中小型产品该设备简单 操作方便 生 产效率高 模具磨损少 寿命长 但工序复杂 耗能大 工期长 由于不易充满模腔 不宜制备壁薄的大而长的制品 5 烧结 烧结是氧化铝陶瓷生产中很重要的一环 它对氧化铝陶瓷的物理化学性能有很大 的影响 5 1 烧结方法 5 1 1 常压烧结法 即在大气条件下将坯体烧结的过程 此法烧结温度较高 对窑炉要求也较高 能 源浪费大 5 1 2 热压烧结和热等静压烧结 热压烧结比常压烧结温度低得多 烧成的制品理论密度可达 99 19 热压烧结采 用预成型或将粉料直接装入模内 工艺简单 但它不宜生产过高 过厚 形状复杂制 精品文档 7欢迎下载 品 生产规模小 成本高 热等静压可以避免热压烧结压力的不均匀 使制品的结构 更加均匀 性能更加稳定 适用于形状复杂制品的生产 5 1 3 液相烧结法 该法用低熔助剂促进材料烧结 助剂的引入一般会产生良好效果 常加入 CaO MgO BaO 等作为熔剂 液相烧结由化学反应产生液相促进扩散和粘滞流 2 SiO 动的发生 及颗粒重排和传质过程 降低烧结温度 有效加速烧结 5 1 4 其它烧结方法 1 气氛烧结 即对于空气中很难烧结的制品 为了防止其氧化 在炉膛内通入 一定气体 形成所要求的气氛 在此气氛下进行烧结 2 电场烧结 即陶瓷坯体在直流电场作用下的烧结 3 超高压烧结 即在几十万个大气压以上的压力下进行烧结 5 2 影响氧化铝陶瓷烧结的因素 5 2 1 成型方法的影响 根据需要 选择合适的成型方法 可获得显微结构均匀 各相分布均匀的坯体 通过控制和消除成型过程中的缺陷 可有效降低烧结温度及坯体收缩率 加快致密化 进程 减少烧结制品的机加工量 5 2 2 烧结制度的影响 适当提高烧结温度 有利于扩散和烧结的进行 使烧结速度加快 促进致密化 升温速度的控制对氧化铝陶瓷烧结是很重要的 通常在 600 以下应缓慢 在 1000 1500 中温阶段要严格控制并尽量慢一些 在 1500 以上升温速度可以加快 防止粗晶出现 8 压力也促进粉粒间的间隙减少 扩散距离缩小 5 2 3 烧结气氛的影响 气氛对氧化铝陶瓷烧结影响很大 合适的气氛有助于致密化 一般来说 气氛中 的氧离子分压越低 越有利于氧化铝的烧结 20 在氢气气氛下烧结 由于氢原子半径 很小 易于扩散而有利于消除闭气孔 可得到近于理论密度的烧结体 CO 气氛可 2 H 以使氧化铝晶格中的氧离子较易失去 形成空位 加速阳离子扩散 从而有效地促进 精品文档 8欢迎下载 烧结 并获得很好的致密度 比氢气气氛更容易烧结 5 2 4 辅助剂的影响 由于氧化铝陶瓷坯料熔点很高 较难烧结 若加入某种辅助剂 则可改善烧结性 能 促进烧结 5 2 5 烧结方法的影响 正确选择烧结方法 是使氧化铝陶瓷具有理想的结构及预定性能的关键 合适的 烧结方法可有效降低烧结温度 陶瓷常压烧结在 1800 以上 热压 20Mpa 烧 32O Al 结在 1500 左右就能获得接近于理论密度的制品 而高温等静压烧结 400Mpa 在 1000 左右就已达到致密化 21 6 氧化铝陶瓷的后加工处理 在烧结冷却后 有些产品还达不到应用的要求 所以要进行必要的加工处理 如 修正尺寸 抛光等 为了增加氧化铝陶瓷产品表面的致密性 一般用比氧化铝还要硬 的金刚石 SiC 等由粗到细逐级进行研磨 最终使氧化铝陶瓷表面抛光 使陶瓷CB4 表面更加致密 光滑 可大大提高氧化铝陶瓷使用性能 还常采用微粉或金刚石 32O Al 磨膏进行研磨抛光 此外 激光加工以及超声波加工研磨及抛光的方法也有采用 26 当需要特别光滑的表面时 需要用施釉的方法 还有人用离子注入法对材料表面进行加工 离子注入陶瓷是对现有增韧机理的补 充 是对制备好的陶瓷产品的深加工 例如 用镍离子对陶瓷产品进行镍粒子注入处 理后 机械强度 韧性会大大增强 现在陶瓷的金属化也得到了迅速发展 它使 32O Al 陶瓷和金属粘结在一起 便于陶瓷与金属或陶瓷与陶瓷间的钎焊封接 7 氧化铝陶瓷的应用和发展现状 7 1 机械方面 瓷烧结产品的抗弯强度可达 250Mpa 热压产品可达 500Mpa 陶瓷的 32O Al 32O Al 莫氏硬度可达到 9 加上具有优良的抗磨损性能等 所以广泛地用于制造刀具 球阀 磨轮 陶瓷钉 轴承等 其中以陶瓷刀具和工业用阀应用最广 32O Al 7 2 电子 电力方面 在电子 电力方面 有各种陶瓷底板 基片 陶瓷膜 透明陶瓷以及各种 32O Al 精品文档 9欢迎下载 陶瓷电绝缘瓷件 电子材料 磁性材料等 其中以透明陶瓷和基片应用最 32O Al 32O Al 广 7 3 化工方面 在化工应用方面 陶瓷也有较广泛的用途 如陶瓷化工填料球 无机微滤 32O Al 32O Al 膜 耐腐蚀涂层等 其中以陶瓷膜和涂层的研究和应用最多 32O Al 7 4 医学方面 在医学方面 更多的是用于制造人工骨 人工关节 人工牙齿等 陶 32O Al 32O Al 瓷具有优良的生物相容性 生物惰性 理化稳定性及高硬度 高耐磨性 是制备人造 骨和人造关节的理想材料 27 但它具有和其他陶瓷材料一样的缺点如脆性大 断裂韧 性低 机加工技术难度高 工艺复杂等 因此需要进一步研究应用 7 5 建筑卫生陶瓷方面 在建筑卫生陶瓷方面 产品随处可见 如陶瓷衬砖 研磨介质 辊棒 32O Al 32O Al 陶瓷保护管以及质耐火材料等 其中以球磨介质应用最广 32O Al 32O Al 过去 建筑卫生陶瓷用球磨介质基本上都是燧石 鹅卵石等天然球石 随着这些 优质的天然球石资源的减少 以及它们磨损率高 效率低等缺点 球磨介质被越 32O Al 来越多的陶瓷厂家所使用 目前球磨介质主要包括 SiC 等 32O Al 2 ZrO 43N Si 球磨介质具有合适的硬度 适中的密度 耐磨 耐腐蚀且价格低廉等特点 因此 32O Al 大部分的建筑卫生陶瓷方面的原材料都用 Al2O3 球磨介质加工 28 7 6 其它方面 陶瓷是目前新材料中研究最多 应用最广的材料之一 除了以上的几种应用 32O Al 外 它还广泛应用于其它一些高科技领域 如航空航天 高温工业炉 复合增强等领 域 29 参考文献 1 朱武斌 郭志军 氧化铝陶瓷的发展与应用 J 陶瓷 2003 1 5 8 2 刘维良 先进陶瓷工艺学 第 1 版 M 武汉 武汉理工大学出版社 2004 166 167 3 F BROUERS A RAMSAMUGH A dielectric anomaly in electroly saturated porous alumina ceramics Journal of material science 1987 精品文档 10欢迎下载 4 A MANDRINO R ELOY B MOYEN J L LERAT D TREHEUX Base alumina ceramics with dispersoids mechanical behaviour and tissue response after in vivo implantation Journal of material science materials in medicine 1992 5 S KWON G L MESSING Constrained densification in boehmite alumina mictures for the fabrication of porous alumina ceramics Journal of materials science 1998 6 金燕 周玉锁 高纯度氧化铝粉体制备的研究 J 河北陶瓷 2000 28 4 33 36 7 江崇经 影响高铝陶瓷性能的主要因素 J 电瓷避雷器 1998 5 20 23 8 李世普 特种陶瓷工艺学 M 武汉工业大学出版社 1997 9 廖荣 刘英等 氧化铝粉体对陶瓷制品性能的影响 J 现代技术陶瓷 32O Al 2001 4 35 38 10 刘大成 陶瓷及其烧结 J 中国陶瓷 1998 34 5 13 15 32O Al 11 Jun Wang Depth of cut models for multipass abrasive waterjet cutting of alumina ceramics with nozzle oscillation Higher Education Press 20d10 12 F P Nothdurft P J Motter P R Pospiech Effect of surface treatment on the initial bond strength of different luting cements to zircomium oxide ceramic 2009 13 N S Kostyukov E V Pozdeeva A A Botaki V L UI yanov Elastic properties of high alumina ceramics irradiated with neutrons 14 B A LATELLA L HENKEL E G MEHRTENS Permeability and high temperature strength of porous mullite alumina ceramics for hot gas filtration 2006 15 J G P BINNER J A FERNIE P A WHITAKER T E CROSS The effect compoosition on the microwave bonding of alumina ceramics Journal of materials science 1998 16 杨金龙等 悬浮液的流变性剂凝胶注模成型工艺的研究 J 硅酸盐学报 1998 32O Al 2 1 41 43 17 M E MURPHY G M INSLEY A microstructural and mechanical study on the effects of carbon ion implantation on zirconia toughened alumina Journal of materials science 2004 18 J P Garino Ceramic component Fracture Trends and Recommend with Modern Components based on improved Reporting Methods Reliability of Alumina Ceramics Myths and Reality 19 刘志国 特种陶瓷烧结技术 J 佛山陶瓷 2002 12 9 37 38 20 刘国祥 影响氧化铝陶瓷烧结的因素分析 J 江苏陶瓷 2003 33 1 19 21 精品文档 11欢迎下载 21 尹衍升 张景德 氧化铝陶瓷及其复合材料 M 化学工业出版社 2001 22 F HARBACH W BANSEMIR Self stabilizing mount for impedance measurements of solid electrolytes with special applications to beta alumina ceramics Journal of applied electrochemistry 1983 23 M A STOUGH J R HELLMANN J C CONWAY JR The effect of grain boundary devitrification on the wear of glass bonded alumina ceramics Journal of materials science 1994 24 S DAS A N TIWARI A R KULKARNI Thermo compression bonding of alumina ceramics to metal Journal of materials science 2004 25 Adolph V Lombardi Jr MD Keith R Berend MD Delta Ceramic on Alumina Ceramic Articulation in Primary THA 2010 26 刘志国 浅谈陶瓷成型制作工艺 J 佛山陶瓷 2002 12 8 34 35 32O Al 27 王欣宇 陈小明 氧化铝髋关节股骨头假体的机加工及研究 J 武汉理工大学学报 2004 26 5 29 32 28 秦麟卿 耐磨氧化铝研磨球的生产与应用 J 武汉理工大学学报 2001 23 3 12 15 29 景茂祥 氧化铝纤维的研究现状与发展趋势 J 矿冶工程 2004 24 2 69 71 30 任萍萍 氧