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文档简介

第34讲 烃的含氧衍生物烃的含氧衍生物的结构与性质1.(2014山东理综,11,5分)苹果酸的结构简式为,下列说法正确的是()a.苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种b.1 mol苹果酸可与3 mol naoh发生中和反应c.1 mol苹果酸与足量金属na反应生成1 mol h2d.与苹果酸互为同分异构体2.(2014重庆理综,5,6分)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用,其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应,所得有机物分子的官能团数目增加,则该试剂是()a.br2的ccl4溶液 b.ag(nh3)2oh溶液c.hbr d.h23.(2013山东理综,10,4分)莽草酸可用于合成药物达菲,其结构简式如图,下列关于莽草酸的说法正确的是()a.分子式为c7h6o5b.分子中含有2种官能团c.可发生加成和取代反应d.在水溶液中羧基和羟基均能电离出h+4.(2013江苏单科,12,4分)药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得:+乙酰水杨酸对乙酰氨基酚+h2o贝诺酯下列有关叙述正确的是()a.贝诺酯分子中有三种含氧官能团b.可用fecl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚c.乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与nahco3溶液反应d.贝诺酯与足量naoh溶液共热,最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠 5.(2013重庆理综,5,6分)有机物x和y可作为“分子伞”给药载体的伞面和中心支撑架(未表示出原子或原子团的空间排列)。h2nch2ch2ch2nhch2ch2ch2ch2nh2y下列叙述错误的是()a.1 mol x在浓硫酸作用下发生消去反应,最多生成3 mol h2ob.1 mol y发生类似酯化的反应,最多消耗2 mol xc.x与足量hbr反应,所得有机物的分子式为c24h37o2br3d.y和癸烷的分子链均呈锯齿形,但y的极性较强6.(2012全国,13,6分)橙花醇具有玫瑰及苹果香气,可作为香料。其结构简式如下:下列关于橙花醇的叙述,错误的是()a.既能发生取代反应,也能发生加成反应b.在浓硫酸催化下加热脱水,可以生成不止一种四烯烃c.1 mol橙花醇在氧气中充分燃烧,需消耗470.4 l氧气(标准状况)d.1 mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应,最多消耗240 g溴7.(2014福建理综,32,13分)叶酸是维生素b族之一,可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。(1)甲中显酸性的官能团是(填名称)。(2)下列关于乙的说法正确的是(填序号)。a.分子中碳原子与氮原子的个数比是75b.属于芳香族化合物c.既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应d.属于苯酚的同系物(3)丁是丙的同分异构体,且满足下列两个条件,丁的结构简式为。a.含有b.在稀硫酸中水解有乙酸生成(4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去):戊(c9h9o3n)甲步骤的反应类型是。步骤和在合成甲过程中的目的是。步骤反应的化学方程式为。8.(2014山东理综,34,12分)3-对甲苯丙烯酸甲酯(e)是一种用于合成抗血栓药的中间体,其合成路线如下:+co b e已知:hcho+ch3cho(1)遇fecl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的a的同分异构体有种。b中含氧官能团的名称为。(2)试剂c可选用下列中的。a.溴水 b.银氨溶液c.酸性kmno4溶液 d.新制cu(oh)2悬浊液(3)是e的一种同分异构体,该物质与足量naoh溶液共热的化学方程式为。(4)e在一定条件下可以生成高聚物f,f的结构简式为。有机反应类型1.(2014浙江理综,10,6分)下列说法正确的是()a.乳酸薄荷醇酯()仅能发生水解、氧化、消去反应b.乙醛和丙烯醛()不是同系物,它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物c.淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖d.ch3cooch2ch3与ch3ch2cooch3互为同分异构体,1h-nmr谱显示两者均有三种不同的氢原子且三种氢原子的比例相同,故不能用1h-nmr来鉴别2.(2013课标理综,38,15分)化学选修5:有机化学基础查尔酮类化合物g是黄酮类药物的主要合成中间体,其中一种合成路线如下:已知以下信息:芳香烃a的相对分子质量在100110之间,1 mol a充分燃烧可生成72 g水。c不能发生银镜反应。d能发生银镜反应、可溶于饱和na2co3溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢。 rcoch3+rcho rcoch chr回答下列问题:(1)a的化学名称为。(2)由b生成c的化学方程式为。(3)e的分子式为,由e生成f的反应类型为。(4)g的结构简式为(不要求立体异构)。(5)d的芳香同分异构体h既能发生银镜反应,又能发生水解反应,h在酸催化下发生水解反应的化学方程式为。(6)f的同分异构体中,既能发生银镜反应,又能与fecl3溶液发生显色反应的共有种,其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为22211的为(写结构简式)。3.(2013天津理综,8,18分)已知2rch2cho水杨酸酯e为紫外线吸收剂,可用于配制防晒霜。e的一种合成路线如下:请回答下列问题:(1)一元醇a中氧的质量分数约为21.6%,则a的分子式为;结构分析显示a只有一个甲基,a的名称为。(2)b能与新制的cu(oh)2发生反应,该反应的化学方程式为。(3)c有种结构;若一次取样,检验c中所含官能团,按使用的先后顺序写出所用试剂:。(4)第步的反应类型为;d所含官能团的名称为。(5)写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式:。a.分子中有6个碳原子在一条直线上;b.分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团。(6)第步的反应条件为;写出e的结构简式:。4.(2013重庆理综,10,15分)华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物,可由化合物e和m在一定条件下合成得到(部分反应条件略)。(1)a的名称为,ab的反应类型为。(2)de的反应中,加入的化合物x与新制cu(oh)2反应产生红色沉淀的化学方程式为。(3)gj为取代反应,其另一产物分子中的官能团是。(4)l的同分异构体q是芳香酸,q r(c8h7o2cl) s t,t的核磁共振氢谱只有两组峰,q的结构简式为,rs的化学方程式为。 (5)上图中,能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是。(6)已知:lm的原理为c6h5oh+ +c2h5oh和+ +c2h5oh,m的结构简式为。5.(2013福建理综,32,13分)化学有机化学基础已知:为合成某种液晶材料的中间体m,有人提出如下不同的合成途径:(1)常温下,下列物质能与a发生反应的有(填序号)。a.苯b.br2/ccl4 c.乙酸乙酯 d.kmno4/h+溶液(2)m中官能团的名称是,由cb的反应类型为。(3)由a催化加氢生成m的过程中,可能有中间生成物和(写结构简式)生成。(4)检验b中是否含有c可选用的试剂是(任写一种名称)。(5)物质b也可由c10h13cl与naoh水溶液共热生成,c10h13cl的结构简式为。(6)c的一种同分异构体e具有如下特点:a.分子中含och2ch3b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子写出e在一定条件下发生加聚反应的化学方程式:。题组一烃的含氧衍生物的结构与性质1.a苹果酸中含有oh和cooh,二者均能发生酯化反应,a项正确;1 mol苹果酸只能与2 mol naoh发生中和反应,b项错误;1 mol苹果酸与足量金属na反应生成1.5 mol h2,c项错误;与苹果酸是同种物质,d项错误。2.aa项,发生加成反应,减少一个,增加两个br,官能团数目增加;b项,发生氧化反应,醛基变为羧基,数目没变;c项,发生加成反应,减少一个,增加一个br,官能团数目不变;d项,发生加成反应,醛基变为oh,变为,官能团数目减少。3.c由莽草酸的结构简式可推出其分子式为c7h10o5,a项错误;其含有的官能团是碳碳双键、羧基、羟基,碳碳双键可发生加成反应,羟基和羧基可发生取代反应,b项错误,c项正确;在水溶液中羧基能电离出h+,羟基不能电离出h+,d项错误。4.b贝诺酯分子中只有酯基和肽键两种含氧官能团,a项错误;乙酰水杨酸中不含酚羟基,对乙酰氨基酚中含酚羟基,b项正确;对乙酰氨基酚不能与nahco3溶液反应,c项错误;贝诺酯与足量naoh溶液共热,最终生成、ch3coona三种物质,d项错误。5.b1 mol x中有3 mol醇羟基,且与oh相连的碳原子邻位碳上均有氢原子,a正确;1 mol y中含2 molnh2、1 molnh,且nh2、nh均可与cooh反应,而1 mol x只含1 molcooh,故1 mol y最多消耗3 mol x,b错误;1 mol x中有3 moloh,可与3 molhbr发生取代反应,c正确;y中含有非金属性强的氮元素,nh2是一个极性很强的基团,y分子结构又不对称,所以y的极性很强,d正确。6.da项,该有机物中含有羟基,可与羧酸发生取代反应(酯化反应),该有机物中含有碳碳双键,能发生加成反应,a项正确;b项,在浓硫酸催化下加热,羟基可以与其相连碳原子的邻位碳原子上的氢原子发生消去反应,生成两种不同的四烯烃,b项正确;c项,橙花醇的分子式为c15h26o,1 mol c15h26o完全燃烧消耗o2的物质的量为(15+-) mol=21 mol,在标准状况下体积为21 mol22.4 l/mol=470.4 l,c项正确;d项,1 mol橙花醇含有3 mol碳碳双键,能消耗3 mol br2,其质量为3 mol160 g/mol=480 g,d项错误。7.答案(1)羧基(2)a、c(3)(4)取代反应保护氨基+h2o+ch3cooh解析(1)甲中显酸性的官能团为羧基(cooh),氨基(nh2)显碱性。(2)有机物乙的分子式为c7h6on5cl,含有氨基和氯原子,既能与盐酸反应,又能与naoh溶液发生水解反应,a项和c项正确。乙分子中不含苯环,不属于芳香族化合物,也不是苯酚的同系物,b项和d项错误。(3)由题意可知,丁的结构简式为:。(4)先将nh2转化为,再水解又生成nh2,目的是保护氨基,防止其在第步被氧化。8.答案(1)3醛基(2)b、d(3)+2naoh+ch3chchcoona+h2o(配平不作要求)(4)解析(1)遇fecl3溶液显紫色说明苯环上连有oh,符合要求的同分异构体的结构简式为,。分析题中已知信息可推出b应为,其含氧官能团为醛基。(2)对比b、d的结构简式,结合cho的性质,可推知c溶液为银氨溶液或新制cu(oh)2悬浊液。(3)根据酯在碱性条件下发生水解反应的一般规律可写出化学方程式,书写时不要忽略酚羟基与naoh的反应。(4)e的结构简式应为,分子中含有,生成高聚物的反应应为加聚反应,依据烯烃发生加聚反应的规律可推出f的结构简式为。题组二有机反应类型1.c从乳酸薄荷醇酯的结构可以看出,还能发生取代反应,a错误;乙醛和丙烯醛与h2充分反应后分别生成乙醇和丙醇,属同系物,b错误;淀粉和纤维素在酸催化下可以发生水解,且产物都是葡萄糖,c项正确;ch3cooch2ch3与ch3ch2cooch3核磁共振氢谱显示的峰的种类和比例虽然相同,但峰的位置不同,可以用1h-nmr来鉴别,故d错误。2.答案(1)苯乙烯(2)2+o2 2+2h2o(3)c7h5o2na取代反应(4)(不要求立体异构)(5)+h2o(6)13解析(1)a中h原子数为2=8,设a分子式为cnh8,依题意得n,即7.7n8.5,故n=8,a的分子式为c8h8;又因a是芳香烃,故a的结构简式为,名称为苯乙烯。(2)由题给转化条件及c不能发生银镜反应可确定b为,c为,b转化为c的化学方程式为2+o2 2+2h2o。(3)由信息及d的分子式c7h6o2可确定d为,故e为,分子式为c7h5o2na,结合信息知f为,ef为取代反应。(4)由信息可确定g为。(5)符合题给条件的h的结构简式为,其水解方程式见答案。(6)符合条件的f的同分异构体有、及苯环上连有oh、cho、ch3三个不同取代基的10种异构体,共10+3=13种。其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为22211的为。3.答案(共18分)(1)c4h10o1-丁醇(或正丁醇)(2)ch3ch2ch2cho+2cu(oh)2+naoh ch3ch2ch2coona+cu2o+3h2o(3)2银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)(4)还原反应(或加成反应)羟基(5)、(6)浓h2so4,加热解析(1)利用一元醇a中氧元素的质量分数约为21.6%得mr(一元醇)=74,则a的分子式为c4h10o;由a只有一个甲基得a的结构简式为ch3ch2ch2ch2oh,名称为1-丁醇(或正丁醇)。(3)根据信息可以得到反应中间体为:(),其消去产物可能为或。检验c时应考虑和cho之间相互干扰,一般先检验cho,再检验。检验cho时可以选择银氨溶液或新制cu(oh)2悬浊液,但要注意,反应后的溶液呈碱性,直接加溴水,无法验证一定存在,因oh-与br2反应也会使溴水褪色,故应先加盐酸酸化后再加入溴水。(4)由c的相对分子质量为126和d的相对分子质量为130可知c到d的反应类型为加成反应。(5)要满足碳原子同直线的要求,结构中应存在碳碳三键,故利用主体结构,然后把剩下的碳原子和oh、cooh分别连接上去即可写出相应的同分异构体。

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