F10H0652.doc

高考新热点醛类 陈世华 醛类是高考中有机化学部分的重要考点之一，主要考查醛类的氧化反应、加成反应、还原反应和歧化反应等。羟醛、羧基醛等多官能团有机物，则是高考考查的热点内容。一. 考查烯醛有机物 烯醛，顾名思义，有机物分子中含有碳碳双键和醛基，具有烯烃和醛类的化学性质。 例1. （2006年全国理综卷I12）茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下所示： 关于茉莉醛的下列叙述错误的是（ ） A. 在加热和催化剂作用下，能被氢气还原 B. 能被高锰酸钾酸性溶液氧化 C. 在一定条件下能与溴发生取代反应 D. 不能与氢溴酸发生加成反应 解析：本题考查有机物结构与性质的关系。由茉莉醛的结构简式可知，分子中含有苯环，能发生加成反应和取代反应；含有碳碳双键，能发生氧化反应和加成反应；含有醛基，能发生银镜反应等氧化反应和加成反应（还原反应）。综上所述，它能与酸性高锰酸钾溶液、氢气（催化剂）、液溴等发生反应，也能与氢溴酸发生加成反应。 答案：D 误点警示：苯环上的氢原子易被纯卤素催化取代，选项C中的“溴”指液溴，而不是溴水。该有机物与溴水反应，有两种反应类型：一是溴水能氧化，生成，发生氧化反应；二是溴水与碳碳双键发生加成反应。 例2. （2005年广东综合卷23）橙花醛是一种香料，结构简式为：。下列说法正确的是（ ） A. 橙花醛不可以与溴发生加成反应 B. 橙花醛可以发生银镜反应 C. 1mol橙花醛最多可以与2mol氢气发生加成反应 D. 橙花醛是乙烯的同系物 解析：橙花醛分子中含有碳碳双键和醛基，具有烯烃和醛类的化学性质。它能与溴发生加成反应，A错误；它含有，能发生银镜反应，B正确；1mol橙花醛含有键，。所以，1mol该醛最多能与发生加成反应，C错误；同系物的前提是结构相同，性质相似，而橙花醛与乙烯结构不同，二者不可能互为同系物，D错误。 答案：B二. 考查醛类的转化关系 例3. （2005年江苏理综卷13）某有机化合物X，经过下列变化后可在一定条件下得到乙酸乙酯。则有机物X是（ ） A. B. C. D. 解析：本题通过框图的形式考查了重要有机物之间的转化关系，侧重考查同学们对中学阶段所学重要有机代表物的化学性质的掌握程度，同时考查同学们的观察能力和识图能力及判断能力。由图可知，Y和Z发生酯化反应，则Y和Z中，一种为醇类，一种为羧酸类。再由X加氢得到Y，说明Y是醇类，X氧化成Z，则Z是羧酸类，由Y和Z的反应产物是知，X为乙醛，Y为乙醇，Z为乙酸。 答案：C三. 考查醛类制备的实验设计 例4. （2006年江苏化学卷18）苯甲醛在医药、染料、香料等行业有着广泛的应用。实验室通过下图所示的流程由甲苯氧化制备苯甲醛。 试回答下列问题： （1）氧化甲苯的反应需要不断搅拌，搅拌的作用是_。 （2）甲苯经氧化后得到的混合物通过结晶、过滤进行分离。该过程中需将混合物冷却，其目的是_。 （3）实验过程中，可循环使用的物质分别为_、_。 （4）实验中分离甲苯和苯甲醛采用的操作I是_，其原理是_。 （5）实验中发现，反应时间不同苯甲醛的产率也不同（数据见下表）。 请结合苯甲醛的结构，分析当反应时间过长时，苯甲醛产率下降的原因_。 解析：本题主要考查有机物制取的实验设计能力。 （1）搅拌可以使与甲苯充分接触，加快反应速率。 （2）从流程图可以看出，“结晶、过滤”可得晶体硫酸锰，因此，将混合物冷却的目的是降低硫酸锰的溶解度，有利于硫酸锰的析出。 （3）从流程图可直接看出甲苯在反应过程中，部分没有反应的可以分离出来，可循环使用，提高原料的利用率。而稀硫酸在甲苯的氧化过程中仅作介质，油水分离后也可循环使用。 （4）根据制备原理，油层含有的物质为苯甲醛和未被氧化的甲苯，而它们是互溶物，只能根据它们的沸点不同，利用蒸馏（或分馏）的方法分离。 （5）从所给数据看，随着时间的延长，苯甲醛的产率降低，根据苯甲醛中所含醛基易被氧化成羧基，可分析其原因肯定是苯甲醛易被氧化所致。 答案：（1）使反应物充分接触，增大反应速率 （2）降低的溶解度 （3）稀硫酸 甲苯 （4）蒸馏 利用苯甲醛和甲苯的沸点差异使二者分离 （5）部分苯甲醛被氧化成苯甲酸 评注：本题以医药、染料、香料等行业广泛应用的苯甲醛的制备为背景，考查了结晶和蒸馏两种物质分离的基本方法，既考查了实验能力和分析评价能力，又考查了烃及烃的衍生物的相互转化及醛基官能团