（无机化学专业论文）含35二甲基吡唑金属配合物的合成、结构及性质研究.pdf

含3 ，5 i 二甲基吡唑金属配合物的合成、结构及性质研究 中文摘要 中文摘要 含吡唑金属配合物具有特殊的物理、化学性质，在材料学方面有着广阔的应 用前景。合成此类化合物的方法有以下几种：羧酸铜与吡唑的质子交换反应；金 属离子与毗唑在碱性条件下反应；低价金属吡唑化合物的氧化；环状或多核金属 吡唑化合物的自组装；氧化还原反应。本论文中，我们通过一种新方法一3 ，s _ 二 甲基吡唑硫代甲酸盐化合物c s 2 消除反应，得到一系列3 ，5 一二甲基吡唑金属配合 物，并对它们的反应机理及荧光性质进行了研究。 一、室温下，z n c l 2 与两倍当量的k d m p z d t c ( d m p 础c = 3 ，铷i i i l e t h y l p y r a z o l e - 1 埘t l l i 0 c a r b o x y l a c e ) 反应，得到了化合物叫d m p z d t c ) 2 ( 1 ) 。1 在有机溶剂中不稳 定，在不同的溶剂中可以得到不同的化合物。在c h 2 c 1 2 中得到了【z n 3 ( 矿 d m p z ) 4 ( d m p z c d t ) 2 】c h 2 c 1 2( 2 c h 2 c 1 2 ) ( d m p z =3 ，5 - d i i n e 蚴p y r a z o l a t e ) ，在 b 妃h 2 c h 2 b r 中得到了【z m ( 胁l p z ) 6 ( 胪o h ) 2 】2 2 b 疋h 2 c h 2 b r ( 3 2 b r c h 2 c h 2 b r ) ， 在d m f 中得到了【砜( m p z ) 6 ( j c 卜。嘞】4 4 d m f ( 4 4 d m f ) ，在m e c 卜j p y 中得到 了【z i l 4 似_ d m p z ) 5 ( 少o h ) 0 3 - s ) 0 y ) 】2 p y ( 5 - p y ) ， 在c 6 h s c h 2 c n 中得到了 ( c h 3 ) 2 ( c 6 h 5 c h 2 ) 2 n 】2 z n 2 似也n p z ) 2 c ( 6 ) ，在b c h 2 ) 4 b r中得到了 d n l p z ( c h 2 ) 4 】2 ( z i l b r 4 ) ( 7 ) 。1 _ 7 分别用红外，元素分析进行了表征，用x - 射线衍 射法测定了它们的晶体结构，并研究了部分化合物的荧光性质。 化合物1 中z i l 原子是由两个d m p z d t c 配体通过n ，s 配位方式螯合的，形成了 一个z d s 2 四面体结构。化合物2 中，中间的z n 通过两对d i i l p z 与两个z n 桥联 形成一个三核线性结构。化合物3 中四个“ 2 如( ，卜d m p z ) ( 声加田】片段由四对声卜 d m p z - 桥联，形成了中心对称的金属大环冠状结构。四个【硒p z ) 以一o h ) 】片 段接近于同一个平面，而四对d 1 1 1 p z - 对称分布在平面的上方或者下方。化合物4 中，四个“【z n 4 伽- d m p z ) 6 似旬h ) 2 】”由四个- d m p z 和四个乒卜o h 桥联，形成了一 个金属大环结构。有一个晶体学四重轴穿过该结构的中心。该十六核化合物是目 前已知的核数最多的吡唑桥联的锌大环化合物。化合物5 中，两个“【z n 4 ( 胪 d i i l p z ) 3 ( 胪o h ) 0 3 _ s ) ( p y ) 】， 单元由两对d i 】叩z - 桥联，形成了一个中心对称的金属大 环结构。6 的阴离子结构中2 铲+ 与两个c l - 和两个d i l l p z 配体的n 配位，形成了一 个z n n 2 c 1 2 的四面体构型。两个z n 原子通过一对d n l p z - 进行桥联，形成了一个双 含3 ，5 - 二甲基毗唑金属配合物的合成、结构及性质研究中文摘要 核结构。7 是由两个【血p z ( c h 2 ) 4 】2 + 阳离子和一个【z i l b r 4 】2 。配阴离子构成的盐，其 阳离子结构中，3 ，5 一二甲基吡唑另一侧的四个碳原子同环上的两个n 原子连接形 成了一个六元环。 二、室温下，n i c l 2 6 h 2 0 与两倍当量的量油n p z d t c 反应，得到了n i ( d m p z d t c ) 2 ( 8 ) 。将化合物8 溶于m e q 帅y 的混合溶剂，得到了n i 的一维聚合物【n i 忙 s 0 4 ) ( h 2 0 ) 2 0 y ) 2 k ( 1 吟。化合物8 和9 用红外，元素分析进行了表征，并用煳寸线 衍射法测定了它们的晶体结构。化合物8 中，每个分子中的n i 原子是由两个 d n l p z d t c 通过n ，s 顺式配位方式螯合，形成了一个n j n 2 s 2 接近平面构型。化合物 9 中，n i 2 + 通过s 0 4 2 与相邻的n i 原子连接，形成了一个沿c 轴延伸的链。 关键词：锌；金属大环；3 ，5 一二甲基吡唑硫代甲酸盐；c s 2 消除反应 作者：武华周 指导教师：郎建平( 教授) 含3 ，5 - 二甲基吡唑金属配合物的合成、结构及性质研究 英文摘要 s y n 恤e s e s ，c 巧s t a ls t r u c t u r e sa n dp r o p e r t i e so f m e t a l c o m p l e x e s o f3 ，5 _ d i m e t h y l p y r a z o l a t e s a b s t r a c t ni sw e uk n o w nt l l a tm e t a lm 髓z o l a t ec o m p l e x e sh a 、，es p e c i a lp h y s i c a la n d 曲【c i n i c a lp r o p e n i e sa n dh a v eb r o a da p p l i c a t i o 璐i nm a t e r i a ls c i e n c e s t h ec y c l i cm e t a lp y r 蜀忆o l a t cc 唧l e x e sw e f em o s t l yp r e p a r e db yp r o t o n o l y s i s a c t i o 璐o fc u ( i i ) r b o x y l a t ec o m p l 懿e sm p y r a z o l e ，托a 嘶。璐o fm e t a li o n s 谢廿l p y r 配0 1 e 1 d e rt h ep r e s e n c eo fb 邪e s ，o x i d a t i o nr e a c t i o 嬲o fl o wv a l e n c em e t a l p y r 犯d 1 a ：t e si nt h cp 他s 伽【c eo fw a t e r ，s e l f - 皱s e m b l ym 觚蛙。邶丘啷c y c l i co rp 0 1 ) ，r n 丽c m e t a l 呵锄的l a 屯e s ，a n dr e d o xr e a c t i o n s i l lt h i sp a p e r ，w ep r 印a r e das e to f3 ，5 一 d i m e m y l p y l 讹o l e 一1 埘t ：i l i o c a r b o x y l a t ec o m p l e x e s ， s u c h嬲 z n p z d t c ) 2 龇l d n i ( d i l l p z d 妫2 ( d i l l p z d = 3 ，5 - d 曲甜l y l p ) ，r a z o l e 一1 - d i t h i o c 舐b o x y l a t e ) 硒p 陀c u r s o 髂 b e c a u s et h e s ep r e c l l r s o r sw e r eu n s t a b l e 龇l de 嬲i l yl o s tc s 2i nm a n yo 唱a i l i cs o l v e n t s ， t h e yw e r ee m p l o y e dt 0 础eas 面e so fm e t a lc o n l p l e x e so f3 ，5 _ d i i i l e t h y l p 弘瑚l a t e s t h e i rr e t i o nm h a i l i s m 锄dp h o t o l m i l i n e s c e n tp r o p e r t i e s 、a l s oe x p l o r e d t h e m 血f m d i n g s i l l t h i s p a p e r a r ed e s 嘶b e d 嬲f 0 i i o w s 1 2 瓤d n l p z d 妫2 ( 1 ) ( d m p z d t c = 3 ，5 - d i m e n l y l p y r a z 0 1 e - 1 d i “o c a r b o x y l a 哟、嬲 p 代p 锄e di n 姐a l n l o s tq u 锄缸t a t v ey i e l d 丘1 0 mr e a c t i o no fz n c l 2 谢t ht v 旧e q u i v o f 脚z d t c i i lm e 0 h h 2 0a t 锄曲i e n tt e n 叩e r 锄l r e a 舭rz n ( d n ：1 p z d t c ) 2w 弱d i s s o l v e di i l d i 妇融e n to r g a n i cs o l v e n ：t s 锄dd i 蜀e db ye t 2 0 ，【z n 3 忡p z ) 4 m p z c d t ) 2 】。c h 2 c 1 2 ( 2 c h 2 c 1 2 ) i nc h 2 c 1 2 ，【j 也p z ) 6 ( 胪o h ) 2 2 。2 b r c h 2 c h 2 b r ( 3 2 b 疋h 2 c h 2 b r ) i i l b 疋h 2 c h 2 b r ，【z 1 1 4 ( 矽_ d m p z ) 6 以蛳】4 4 d m f ( 4 。4 d m f ) i nd m f ，2 m ( 删m p z ) 5 ( 声卜 0 岣 3 - s ) 0 y ) 】2 p y ( 5 p y ) i nm e a 咖，【( c h 3 ) 2 ( c 6 h 5 c h 2 ) 2 川2 【z n 2 0 d l n p z ) 2 c ( 6 ) i nc 6 h 5 c h 2 c n ，觚d d l i l p z ( c h 2 ) 4 】2 ( z n b r 4 ) ( 7 ) i nb “c h 2 ) 4 b rw e r eo 娩l i n e d 。l - 7w e r e c 1 1 a 髓c t 嘶z e db yi re a ，) “r 2 l yd i f | 6 n a c t i o n ，a l l dt h e i rn u o r e s c e n c ep r o p e r t i e sw e r ea l s o i n v e s t i g a t e d i 含3 。5 - 二甲基毗唑金属配合物的合成、结构及性质研究英文摘要 i i l1 ，t h ez i lc e n t e ri 1 1e a c h m o l e c u l ei sc h e l a t e db yt 、7 l ，od l n p 础cl i g 越l d s 也r o u g ha n n ，sc o o r d i l 戚o nm o d e ，f o n n 迦az n n 2 s 2t e 鼬e d 脚g e o m e 姆珏es 舡u c t u r eo f2 c o n s i s 璃o fal i i l e a ra r r a yo ft ：h r e ez ni o n sc o n n e c t e db yt w op a i r so fj l c 一d m p za n i o n s c o m p l e x3i sc o n 驴s e do ff o u r 雎堍n p z ) - o 均】蛳蛐眺l “湖b yf o u rp 如 o f 胪咖za n i o 璐，f o m l i i l gac e n t r o s y m m e t r i cm e t a l l 锄a c r o c y c l i cc r o w n s 仃i l c t u 阳t h e f o u r 【z n 2 似d m p 砒均】缸蛐e 鹏a r ea p j ) r o x i n l a t e l yl o c a t i n gi nap l 黜w l l i l ef o l l r p a i r so fd i n p za n i o i 塔a r es 舯e t r i c a l l y 删i 1 1 9d b 0 v e0 rb e l o wm ep l a n e 4c o n t a i 璐 f o u r 【z i l 4 p z ) 6 ( 妒。两2 】脚e n t sl i l l k e db ys h a r i n gp a i r so f 胪d r 印za n d 乒o h a n i o 蚰，f 0 加1 证g 砸i o t l l e rm e t a u o m a c r o c ) ，c l i cc r o w n 蚰m c 慨、7 l ，i 血ac r y s t a ：i l o 孕a p 城c f o l u _ f 0 l da x i s 啪n i i l gm r o l u g l lt h ec e n t r eo f 也es t 】n l c t u 聆t h j sz n l 6c o n l p l e x 印p e a r st 0 b et h el 缸g e s tp y r a z o l a t e b r i d g e dz i n cm m c y c h cc o m p l e xh 1 0 、nt 0 出眈5h 硒锕o z i l 4 ( p 司m p z ) 3 帅h ) 03 ) q y ) 】u 血sl i i l l 【e db yt 、7 旧p a i r so f 胪d n 叩za i l i o 璐，f o m i n g ac 加s y n l m e 缸cm 嘲1 l y c l i cs t r u c t u r e h l 地a n i o ns 讯i c t u 陀o f6 ，z n 2 +i s c 0 0 蛐e dt 0t w oc 1 a i l i o 璐锄dt w ona t o n 培o ft w od n 叩zl i g a i l d s ，f 0 皿i i l gaz 1 1 ：n 2 c 1 2 t c 乜a h e d 阳1g e o m 哪t w oz i l l ci o n sc 0 皿e c t e db yo n ep a i ro f 胪卸z a 1 1 i o n s ，f o n i l i n ga l e a r 咖i c l 】他h lt l l ec a t i o ns t r i l c 臼鹏，na ：t o mi sc o o r d m a t e dt 0 伽oca t o m s o ft v v o m e m y lg r o u p sa n d t w ob e n 聊g r o u p s 7i sas a l tm a t i sc o m p o s e do ft w o 【d m p z ( c h 2 ) 4 】十 c a t i o 璐趾da z i l b r 4 】玉d i a i l i o n hc 撕o n 咖础啪，f o l l rca t o m sj o i n 伽ona t b m so f 6 】a 也o ) 2 】3 c h 2 c 1 2 ，并对该化合物的磁性进行了研 究【1 删( 图1 一1 3 ) 。 7 含3 ，s 二甲基吡唑金属配合物的合成、结构及性质研究 第一章 2 0 f ，5 知t - ， c m 3 m o r k o o1 2 期3 了i ，k - 图1 一1 3 粉末 c u 扯- f ) ( _ 3 呻如d _ 2 - y 1 _ 5 斗_ b 1 姆蜒驵a z o l e ) ) 6 】( 】乇o ) 2 】。3 c h 2 c 1 2 的磁 性随温度变化的曲线 3 发光性质 含吡唑金属化合物具有良好的发光性质。2 0 0 1 年，t d a 课题组报道了用 含吡唑金属化合物形成的超螺旋光纤，该超螺旋光纤具有很强的发光性能【4 刁( 图 1 1 4 ，1 1 5 ) 。 一吣a 啪 3 u ! 眩一：。二= - t h 陇t 3 n o r 1 h 咖o h ，i h 图1 1 4 p b 阳耵h 幻o c r t 留 图1 1 5m 3 ( l 2 p z ) 3 的发射= 2 8 0 衄) 与激发。d = 6 0 5 咖) 光谱图 8 毒暑奎誊耋 含3 ，s - 二甲基毗唑金属配合物的合成、结构及性质研究第一章 第三节金属含吡唑化合物的合成方法 金属含吡唑化合物主要有以下几种合成方法：羧酸盐与吡唑的质子交换反应 【4 3 4 9 】；金属离子与吡唑在碱性条件下反应【4 2 ，5 6 ，5 8 】；低价金属吡唑化合物的氧化 【8 6 】；环状或多核金属吡唑化合物的自组装【8 1 】；氧化还原反应【1 0 1 ，1 叼。 1 质子交换反应 用金属羧酸盐与吡唑在水或醇中反应，得到金属含吡唑化合物。此方法是目 前合成吡唑金属配合物常用的方法，易得三核化合物。例如用乙酸铜与吡唑在乙 醇中反应，即可得到化合物【c u 3 0 和h ) - p 叻3 ( m e c o o ) 2 ( i p z ) 】h 3 1 。用丙酸铜与 吡唑在水中于1 0 _ 1 4 0 c 条件下反应，可以得到化合物【c u 3 国0 一 p z ) 3 回【c o o ) 2 ( h 2 0 ) 】h 2 0 【4 9 1 。用丙酸铜和吡唑在水中于1 8 - 2 2 。c 条件下反应，可以 得到三核铜吡唑化合物【c u 3 0 3 - 旬h ) 0 呻z ) 3 0 三| t c o o ) 2 ( h 2 0 ) 】【4 9 】。 h p z + c u ( m e c o o ) 2 ( h 2 0 ) 旦垡量卜【c u 3 0 3 0 均0 - p z ) 3 ( m e c o o ) 2 ( h p z ) 】 h p z + c 唧o o ) 2 ( h 捌矗詈惫【c u 3 沁- o h 胁p z ) 3 c o o ) 2 喝o ) 】。h 2 。 h p z + c u a 猕o o ) 2 ( h 2 0 了妻象【c u 3 沁- o 两以p z ) 3 0 孔c o o ) 2 0 | 2 0 ) 】 2 碱性条件合成 在碱性溶液中，金属离子与吡唑反应，可以得到金属含吡唑化合物，例如： 【p p n 】2 c u 3 0 3 - o ) z ) 3 c 1 3 】【4 2 】，田u 4 n 】 c u 3 0 r o h ) _ p z ) 3 c 1 3 】【5 6 1 ，口p n c u 3 0 3 0 h ) - p z ) 3 c 1 3 】【5 6 】，m 如2 c u 3 3 - b r ) 2 4 一- n o z _ p z ) 3 b r 3 】f 5 6 1 ，c u 3 0 虹l n p z ) 3 【5 羽。 在含n a o h p p n c l 的c h 2 c 1 2 溶液中，氯化铜和吡唑反应可以得到【p p n 】2 【c u 3 0 r o ) 似_ p z ) 3 c b 】。在含n a o h b u 4 n b r 的t h f 溶液中，氯化铜和吡唑反应可以得到 田u 4 n o h 2 【c u 3 ( 棚均( 声i _ p z ) 3 c 1 3 】。 c u c l 2 2 h 2 0 + h p z + n a o h + p p n c l 旦坚芝口p n 】2 【c u 3 如o ) l 帅z ) 3 c 1 3 c u c b 2 h ，o + h p z + n a o h + i p n c l = - 孓【p p n 】2 【c u 3 ( 乜o ) o 叩z ) 3 c 1 3 c u c l 2 2 h 2 0 + h p z + n a o h + b u 4 n o h 卫塑田u 4 n c u 3 池o h ) 似p z ) 3 c 1 3 c u b r 2 + 4 n 0 2 - p z + n a o h + b u 4 n b r 三羔! 兰! 翌t u 4 m 2 【c u 3 ( 地b r ) ( ，硝n 0 2 p z ) 3 b r 3 3 【c u ( c h 3 c n ) 4 】( b f 4 ) + 3h d m p z + e t l n - - ，【c u ( d m n p z ) 】3 9 含3 ，5 - 二甲基毗唑金属配合物的合成、结构及性质研究 第一章 3 氧化法 在水存在的情况下，用氧气氧化低价金属吡唑化合物，也可以得到金属含吡 唑化合物，如c 1 1 8 0 卸z ) 8 0 卜o h ) 8 的合成【8 6 1 。常温下，将饱和了水的c h 2 c 1 2 的 【c u ( d 刀叩z ) 】n 的悬浊液在氧气的氛围中持续搅拌5 天，过程中产生蓝色溶液，过 滤，挥发得到蓝色固体即为产物c u 8 ( _ d m p z ) 8 ( ，卜o 均8 。 【c u ( d m p z ) 】n + 0 2 c h 2 c 1 2s a 缸l r a l 嗣w 池戳i t e f s t i 仃e d 矗盯5d a y s 4 自组装法 利用自组装方法也可以得到金属含吡唑化合物，例如向c 1 1 3 卅丘n p z ) 3 的 m e c n 溶液中加入p h 3 p a u c l 和p h 3 p ，搅拌、过滤、挥发后可得产物 【a u 口p h 3 ) 2 】【肌 铲c u 6 ( ，卜o h ) 6 0 却z ) 6 c l 】【8 1 1 。 c u 3 似t 触p z ) 3 + p h 3 p a u c l + p h 3 p 璺坠墨兰望2 竺k 塑匹墅生o 【a l l 口p h 3 ) 2 】 舭珑p c u 6 似o h ) 6 ( 妒t 缅p z ) 6 c l 】 5 氧化还原反应 利用氧化还原反应也可以合成金属含吡唑化合物。例如用s c 与h d p p z 在 2 7 0 0 0 c 的条件下反应，可以直接得到 s c 2 ( d p p z ) 6 】【舛】。在6 0 0 c 的t h f 中m ， 粉、h 驴h 2 和h d 3 u p z 加热3 0 h 后得到【y b ( d t b u p z ) 2 】【9 5 1 。 2 s c + 6h d p p z 兰z q ：! q q ：g 【s c 2 ( d p p z ) 6 】 y b + 婶h 2 + 2 h 船u p z 马m ( 岫u p 砌 从上述几方面的文献检索结果，我们认为： ( 1 ) 含吡唑金属配合物的结构丰富，但是大环化合物较少，合成难度大。 ( 2 ) 以往对含吡唑金属化合物的研究主要集中在结构方面，而对性质的研 究很少。 ( 3 ) 目前合成含吡唑金属化合物的方法有五种：羧酸盐与吡唑的质子交换 反应；金属离子与吡唑在碱性条件下反应；低价金属吡唑化合物的氧化；环状或 多核金属吡唑化合物的自组装；氧化还原反应。此类化合物的合成方法仍需要进 一步探索。 l o 含3 ，5 二甲基毗唑金属配合物的合成、结构及性质研究第一章 参考文献 一 【1 】l e i l l i n g s ；0 1 ”l l 【，b ；s 锄p j 凸缴船让2 0 0 0 ，j ，魍8 5 3 _ 9 0 8 2 】n m n e r ，a ；s a 啦c 彳c cc 厅p 朋尺p 最2 0 0 0 ，3 3 ，2 1 0 【3 】k i m ，s j ；k 锄g ，s h ；p a r k ，k m ；k i l n ，h ；z i i l ，w c ；c h o i ，m 。g ；k i l n ，k c 舰朋撕院1 9 9 8 ，j 以18 8 9 _ 18 9 3 4 】i h 略s a i n ，f ；b a s s i l ，b s ；b i ，lh ；r e i c k e ，m ；k o r t z ，u 么熠g 识c 7 i p 舰加友五碰 2 0 0 4 ，私，3 4 8 5 弓4 8 8 【5 】s 、) l i e g e 璐，g f ；m a l e 觚e ，t j c d d 以锄绷。r 烈2 0 0 2 ，力5 ，9 l 1 2 1 【6 】山m e n _ t a 】，d ；m 咖i e 缸d ，t f ；j u l 、，e ，m ；r o s s i ，r ；r d s s i ，p ；d em 硼【n 0 ， g z 彳刀亥( 劢p 伪勋a2 0 0 7 ，j 2 9 ，2 7 4 m _ 2 7 4 1 7 】w a t t o i l ，s p ；f 1 l h m 锄，p ；p e n c e ，l e ；c a n e s c t l i ，a ；c o m i a a ；a b b a c i ，g l ；l i p p a r d ，s j 彳馏g wc a 口掰砌t 磁1 9 9 7 ，3 瓯2 7 7 4 - 2 7 7 6 8 】c i n 9 0 l a i l i ，a ；g a l l i ，s ；m 弱c i o c m ，n ；p 觚d o l f 0 ，l ；p 枷n 撕，c ；s 拍i l i ，a z 么刀tc 办p 所勋c2 0 0 5 ，j 27 6 1 4 牛缶1 4 5 【9 】n o e l ，g ；i b d e r ，j c ；d e c h e n ，s ；p r i t z k o w ，h ；b o l k l ；m e c k i i l g ，s ；m c y e r ， f 彳d 记黝c 口，以2 0 0 6 ，3 筝冀8 8 7 趣9 7 【1 0 】n 【u 6 巧，p ；v i l l i e r s ，c ；j a u d ，j ；e p h 枷k h j n e ，m ；m 锻c i ，b 彳朋锄p 埘勋a 2 0 0 4 ，j 2 颤6 8 3 8 _ 6 8 3 9 【11 】d i 嬲，h v r ；d i y a b a l a n a g e ，h v k ；r a w 嬲h d e h 0 m a 巧，m a ；f l 铷珊l a 玛 m a ；o m a m a z 彳肌c 勿p 胍勋c2 0 0 3 ，j 2 5 ，1 2 0 7 2 _ 1 2 0 7 3 1 2 】b a r e 砧e ；n a v 啪，j a r ；s a l 鹤，j m ；m 弱c i o c c 址，n ；g a l l i ，s ；s i r 0 i i i ，a z 么历c 7 z e m 勋2 0 0 4 ，j 2 瓯3 0 1 4 _ 3 0 1 5 【1 3 】s i n 曲，k ；l o i 唱，j r ；s t a 叩o u l o s ，p z 彳明c 锄g 矾- c1 9 9 7 ，j j 夕，2 9 4 2 - 2 9 4 3 【1 4 】r a u 衙凼_ l s ，m j ；e b s ，b 彳穆g 踟c 舰如友磁2 0 0 4 ，钌，1 3 0 0 _ 1 3 0 3 【1 5 】t 嬲i o p o u l o s ，a j ；v i l l s l a v a ，a ；w e r n s d o 彘r ，w ；a b b o u d ，k a ；c m s t o u ，g 么靴锨掀磁2 0 0 4 ，钌，2 1 1 7 - 2 1 2 1 1 6 】w i n p e 姐y ，re p d 弘c d d 以劬绷口2 0 0 4 ，7 ，1 2 5 - 1 7 5 含3 ，5 _ 二甲基毗唑金属配合物的合成、结构及性质研究 第一章 【l7 】c a d o r ，o ；g a n e s c l l i ，d ；s e s s o l i ，凡；l a r s e n ，f k ；0 v e r g a a r d ，j ；b a 玎鸭a l ； t 毗s j ；t 妇c o ，g a ；w i n p e n n y ，e p 彳呼w 劬锨玩磁2 0 0 4 ，钌， 5 1 9 6 5 2 0 0 f 1 8 】l i u s x ；i 趣s ；l m ，b z ；i 旭c c ；h u 锄g ，j q 么强g 们伊，c 死缴掀彪 2 0 0 1 ，4 d ，10 8 4 - 10 8 7 【19 】m c i n 船s ，e j l ；a n s o n ，c ；p 0 w d l ，a 。k ；1 h o m s o n ，a j 。；p o u s s e 删，s ； s e s s o l i ，r 劬p m c d 朋朋矾2 0 0 l ，8 9 _ 9 0 【2 0 】c 撕o u ，c ；m 嘣e ，m ；p a u l s 鸭c ；v i l 虹v ；w e r l l s d o 出jw ；w 鄙e 姐y ，r e p c 而p 研( 乃朋册甜绝2 0 0 1 ，2 6 6 每- 2 6 6 7 【2l 】j 0 n e s ，l f ；b a t s 觚o v ，a ；b r e c h i i l ，e k ；c o l l i s o 玛d ；h e l l i 、e l l ，m ；m a l l a l l ， t ；m c i m l e s ，e j l ；p i l i g 知s ，s 彳阼g 们咿c 7 l g m 砌f e 菇2 0 0 2 ，4 j ，4 3 1 8 4 3 2 1 【2 2 】蛐p o l l l o u ，c p ；t a n g o u h s ，v ；d e v l i n ，e 彳馏p w c 矗口肌西能点磁2 0 0 2 ，4 j ， 2 3 8 昏- 2 3 8 9 【2 3 】w e s t i n ，l g ；酬【! t i k o s ，m ；c 趾e s m ，a 仍p 朋c d 聊所觚2 0 0 3 ，1 0 1 2 - 1 0 1 3 【2 4 】c 撇s 出，a ；c o r i l i a a ；f a b r e t c i ，a c ；g a n e s c l l i ，d 彳”g 纵锄e 肌砌t 磁 1 9 9 9 ，3 8 ，12 9 5 1 2 9 7 【2 5 】 s a a l 丘锄k ，rw ；b 锄鸣i ；c h 0 、) l 珊町，m m ；h 跗1 l 圯l ，f ；v a u 西m ，g b m c 厅p 坍勘玑j = 2 0 0 l ，7 ，2 7 6 5 - 2 7 6 9 【2 6 】l o w d m ；r 萄a r 锄a 玛g ；h e l l i w e l l ，m ；t i m c o ，g ；v 肌s l a g e r e 如j ；s e s s o l i ， & ；o c h s e n b e 氓s t ；b 疵h e r ，r ；d o b c ，c ；w a l d n l a 衄，o ；m d e l ，h u ； a d 锄s ，m a ；r u i z ，e ；a l v a r e z ，s ；m c i i u 坞s ，e j l c a e 加e l 玑z2 0 0 6 ，j 2 ， 1 3 8 5 _ 1 3 9 6 【2 7 】w a l d m 锄n o ；k 0 c h ，r ；s c b r o m m ，s ；s c h u l l e 证，j ；m n n p ；b e r 咄i ； s a a l 丘龇l l 【，r w ；h 缸n p e l ，f ；b a l t h e s ，e 锄d ，哥c 而p 聊2 0 0 l ，4 d ，2 9 8 岳2 9 9 5 【2 8 】t a 恁k l ；d e l 盘，c d ；p a p a e f m y l i l i o u ，g c ；f o n e ls ；g a t t e s c m ，d ；l i p p a r d ， s j 彳朋c 庇p 聊5 - d c 1 9 9 4 ，j j 瓯8 2 3 8 3 2 【2 9 】c 锄e c l l i ，a ；g a 瓶s c l l i ，d ；l a u g i j ；r e ) op ；s e s s o l i ，r ；z 弛c h i l l i ，c z 么玩 锄绷肋c1 9 8 8 ，j j 仍2 7 9 5 2 7 9 9 【3 0 】n i ，z h ；k o u ，h z ；z h a n g ，l f 。；g e ，c 。；c u i ，a 。l ；w 抽舀r j 。；l i ，y ；s a t 0 ， o 彳馏例p 舰砌磁2 0 0 5 ，钳，7 7 4 2 - 7 7 4 5 1 2 含3 ， 二甲基吡唑金属配合物的合成、结构及性质研究第一章 【3 1 】 【3 2 】 【3 3 】 p 4 】 【3 5 】 【3 6 】 【3 7 】 【3 8 】 【3 9 】 【4 0 】 【4 1 】 4 2 】 【4 3 】 【4 4 】 4 5 】 4 6 】 4 7 】 4 8 】 l i ，d ；p 砌瓯s ；g ，g ；y c e ，g t ；p r 0 蛐，a v ；h o h n e s ，s m 砌d ，g c k 隗2 0 0 5 ，链4 9 0 3 4 9 0 5 o s l l i o ，h ；o n o d e r a ，h ；i t 0 ，t c 兹p 聊局矾2 0 0 3 ，9 ，3 9 4 每- 3 9 5 0 聒m ，j ；h a n s ；c h o ，i k ；c h o i ，k y ；h e l l ，m ；s 也s y b j 肋6 枕加刀 2 0 0 1 ，2 d 1 3 3 3 1 3 3 9 h o l l i d a y ，b j ；m i r k i l l ，c 。a 。彳珍g p wc 兹鲫t 掀五疆2 0 0 1 ，彳以2 0 2 2 乏0 4 3 a r g 伽，s p ；a d a m s ，h ；i d i 汕k m i 圮s s e n ，t ；j e f 鲫，j c ；h a r d i n g ，l p ； m a m u l a ，o ；w a r d ，m d 砌d 穆p 所2 0 0 6 ，4 5 ，3 9 0 5 - 3 9 1 9 m o o n ，d ；l e e ，k ；j o h 玛r p ；k i m ，g h ；s u 也b j ；l a h ，m s 砌o ，g c 玩朋 2 0 0 6 ，织7 9 9 1 7 9 9 3 n a 、啊t o ，j a ；f r e i s i r l g e r e ；l i p p e 呜b 砌d ，侈c 而p m 2 0 0 0 ，3 9 ，2 3 0 l 2 3 0 5 l i u ，x ；m 创u 1 i s t e r ，j a ；d em i 姗d a m p ；m c i m l e s ，e j l ；k i l n e r ，c a ； h a l c r o w ，m a c l i p 研e w ：z2 0 0 4 ，j d ，18 2 7 - 18 3 7 h 甜姐o ，k ；h i r a 0 1 s ；s 1 1 i o n o y 码m z 彳耽c k 巩勋a2 0 0 7 ，j 2 9 ，5 3 0 0 5 3 0 1 a 唱e n t ，s p ；a i d a m s ，h ；h a r d i n g ，l p ；w a r d ，m d d i 口加，l 办积s 2 0 0 6 ，5 4 2 _ 5 4 4 i 己印t i s ，rg ；f a c l 【l e r ，j p j r 砌d ，g c 巩1 9 8 8 i2 7 ，4 1 7 9 - 4 1 8 2 a n g a r i d i s ，p a ；b 锄i l ，p ；b o 芒岛r ；c e r v 卸【t e 乩e e ，f ；h a 嬲e ，w ；m e z e i ，g ； r a p t i s ，r g ；w e m e r ，凡砌d 噶国p 珑2 0 0 2 ，4 j ，2 2 19 _ 2 2 2 8 c a s a r 咄m ；c o r v 萄a ，c ；d in i c o l a ，c ；f a l c o m 盯，d ；f r a n c o ，l ；m o n a r i ，m ； p 觚d o l f 0 ，l ；p e 幽a r i ，c ；p i c c 硫i l i ，f ；r a g i i a t e 呱p 砌d 憾国绷2 0 0 4 ，钉， 58 6 5 5 8 7 6 b 抽e 呜j ；e 1 出l q u e ，a ；g i m 6 n e z ，r ；o r 0 ，l a ；s 锶聊1 0 ，j l 彳增口讹c 锄p 玩 。? 珐f 强1 9 9 6 ，3 5 ，2 8 3 2 - 2 8 3 5 b a r b e 呜j ；e l d u q ，a ；锄1 6 n e z ，& ；l a h o z ，f j ；l 6 p e z ，j a ；o r 0 ，l a ； s 口僦o ，j l 砌d ，罾c 锄p 聊1 9 9 8 ，3 7 ，2 9 6 m - 2 9 6 7 硒s h i 铷珊，a ；y a m a s b j t a ，t ；砧d a ，t z 么嬲a p 玩勋2 0 0 5 ，j 2 7 ，17 9 _ 18 3 e n o m o t 0 ，m ；斑s l l i i n u 强a ；a i 氓t 彳m 劬p m 勋c2 0 0 1 ，j 刀，5 6 0 8 _ 5 6 0 9 m 0 h a m e d ，a a 。；g a l 嬲s i ，r ；p a p 呜f ；b u r i l l i ，a ；f a c k l e r ，j 。p j r 砌强c 锄p 舰 2 0 0 6 ，钙，7 7 7 0 - 7 7 7 6 1 3 含3 。5 - 二甲基吡唑金属配合物的合成、结构及性质研究第一章 【4 9 】d in i c o l 如c ；k 撇b a c ky y ；瞄i i i l l o v ，a m ；m o n a r i ，m ；p a n d o l f 0 ，l ； p e t t i n a r i ，c ；p o m b e i r 0 ，a j l 妇d ，黟c 妇玩2 0 0 7 ，q 甄2 2l 2 3 0 5 0 】o m a 秽，m a ；m o l l a m e d ，a a 。；r a w 硒h ( 1 e 卜o m a 巧，m a ；f a c l 【1 e r ，j p j r 锄磁锄嗽震g v 2 0 0 5 ，2 织1 3 7 2 - 1 3 8 1 【5 1 】m i n 曲t t i ，g ；b 锄d i t e l l i ，g ；b o n a t i ，f 砌d 停锄p 所1 9 7 9 ，j 占，6 5 & _ 6 6 3 5 2 】a b d o u ，h e ；m o h a m e d ，a a ；f a c 玉【l e r ，j p j