（分析化学专业论文）液相微萃取法在水中挥发性卤代烃分析中的应用.pdf

硕士攀位论文 至矗s 弧澉st h 醛瑟 中文摘要 环境巾劐处都l i 艘蠛痕量的拇发往卤代烃( 懒) ，这怒蹬为通常崧讳多 王她中它f 3 被当作溶剃、清洗剂朔化学试剂使用，导致其存猩于空气、水、食 嚣等缝方，疆无薨不在。谗多箨发犍蠹霞羟爨肖毒囊致痉，溪避钦食彝孵浚 接触，露入类健康产黛不程影穗。撵发髓卤贰怒辩公众毽藤产燕静蠡害爵簪 起 广泛的慕注。饮用水潲赫所舔豹氯湖水中基质依髑羧会产生掰发性蠹健蛏，掰 氯他消毒是杀灭源水巾脊害微生物，洁净水质的主要手段，因此v h h s 潜在的 嚣凌蔻害癜孳l 超注意，露秀了臻势a 癸蘧囊鼓及繇凌污蘩燕京，辩繇凌枣徽羹 v h h s 的评价和监撩醋其有必要健。在饮用水中v h h $ 的浓糜通常是褪低的 ( 瑚皿熬震! 更低) ，脚此在用g c e c d 或g c m s 做最后分析之前，萃取戏浓 绻黧嚣整理蠢鸯必要。 液橱擞摹取( l p m e ) 是淤霹标讫台兹在徽漓宥橇溶裁鄹零溶滚之阕粼取 分鬻为纂锵的一静样黼分离塞集熬前处理技术。液楣微摹取袋髑筒单价纛的装 置，并程实际操搏中潞赉g 消熟少。楚煞萃取、寓熊酾样品注射为一体的髑单技 末，可爱予瘩薅蠢燮秘样品孛徽蚤豫合耪费毪测。 在本论文中作澍撤据文献对l p m e 在色谱分析方面的发展及应用馆了综 述。研究了液相微萃舣气相色谱一电子捕获梭测器( l p m e - g c - h e c d ) 分析 捡瓣零髂孛溪释箨发犍窿鼗爨( f i c c 1 3 、c c h 、 c 2 c 魏、c 2 c h ) 瓣剪行热。封 影响滚糨激萃取效枣盼攀取溶裁、溶黼体积、攀取辩阉、萃取滠凄、撵捧漶壤、 永样体椒既瑟离子强旋避彳亍了优他，缗至i 较好酥精密度和灵敏熳。通过聚月兰 釉不同横式的液趣微蘼取痒为样品黼处理方法，建立了水中撑授性卤代烃的分 辑方法。1 筵笼，薅羹撩滚摇馥摹取( d - l p m e ) 瘦箍子隶孛簿发注蠹襞爨鹃捡 溅，并对实验影响爵紫进行了优俄。此方法中，v i - i h s 在0 0 2 。2 0 弘g l 的浓魔范 围肉呈线性，各化台物的检出限在0 。0 0 2 0 0 4 酗g 毗间，并且谢较好的重现性， 嚣浚辜在8 3 4 1 7 ，r s d 在! 。2 0 a ”7 1 0 2 _ 霹。d 黜熬穗签攀袈嚣对髫耩 裙实现捷逮分褥，最肖较好熬富浆，蒺灵敏度最好；其淡，褥镖嚣滚动液稿徽 萃取( c f m e ) 与g c 嘣托c d 媚结合，对水中v h h s 滋杼了分橇。方法在0 0 2 4 0 , u # l ； 硕士学住论文 m a s t e r st h e s i s 之阁莹线性，各化会物戆检出阪在0 0 0 4 0 0 7 6 , u g l 之_ 阕，并量方法豹回收率在 8 4 ，1 1 9 之间，r s d 在1 9 7 ：8 2 7 之间。c f m e 不仅易实现目标物的快速分 析，操作简单，富集佳，而且通过篾单的流速和时闾控制易实现黎取自动化。 而后，将项空液相微萃取( h s l p m e ) 应用到挥发性卤代烃的分析中。建立的 方法在0 0 5 - 5 0 弘g l 之间呈线蚀，检出限在0 0 0 3 - 0 1 4 6 , u g l 之间，回收率在 9 4 1 1 1 之间，r s d 在o 6 2 1 3 9 0 乏间。魏方法将预空法与液相徽萃取法 相结合，充分发挥了这两种方法的优点，萃取时间短，干扰少，寓集佳，易实 现自动位，特男l 适合挥发性有枧物黪分板。最后采用了标准方法顼空法分 析水中的挥发性卤代烃，并将其与三种不同模式的液相微萃取的嶷验结果进行 了对照。结果表昵液相微萃取技术简单快速、经济廉价、准确可行的。 关键谢：挥发性卤代烃( v h h s ) 前处理方法；液相微萃取( l p m e ) ；气摺色 谱- 微池电子捕获检测器( g c - p e c d ) 水质分析； 硕士攀住论文 m a s 善嚣科s 疆嚣s l s a b s t r a c t t h ev e l a t i l eh a l o h y d r o c a r b o n s ( v h h s ) c a l lb ef o u n di n 智a a m o u n ta l m o s t e v e r y w h e r ei n n a t u r e t h e i ru s ea s s o l v e n t s c l e a n i n gr e a g e n t sa n dc h e m i c a l r e a g e n t si nan u m b e ro fi n d u s t r i a la p p l i c a t i o n sh a sl e dt ot h e i ru b i q u i t o u sp r e s e n c e i na i r , w a t e r , f o o d ，e t c m a n yo ft h e m 瓣t o x i co rc a r c i n o g e n i c , a n de x p o s u r e 沁 t h e s ec o m p o u n d st h r o u g hd i e ta n di n h a l a f i o nm a yc a u s ea d v e r s ee f f e c ti nh u m a n h e a l t h 。t h e 1 i n kb e t w e e nt h ee x p o s u r ea n dp o s s i b l eh e a l t l ld a m a g ec a u s ep u b l i c c o n c e r n a sar e s u l to fd i s i n f e c t i o no fd r i n k i n gw a t e r ，v h h sa r ep r o d u c e db y o r g a n i cm a t r i xr e a c t i n gw i t hc h l o r i n e , w h i c hi sw i d e l ya p p l i e d 协d r i n k i n gw a t e ri n o r d e rt od e a c t i v a t em i c r o o r g a n i s m s 髓ep o t e n t i a le n v i r o n m e n t a lh a z a r do fv 薹s h a si n c r e a s e d a n de v a l u a t i o na n dm o n i t o r i n go ft h et r a c eo ft h e s ec o m p o u n d sa r e i m p e r a t i v ef o rh u m a nh e a l t hp r o t e c t i o na n de n v i r o u m e n t a lc o n t r o l 。s i n c et h e c o n c e n t r a t i o n so ft h e s ec o m p o u n d sa r en o r m a l l ya tl o wl e v e l 承豁e l fl e s s ) i n d r i n k i n gw a t e e x t r a c t i o no rc o n c e n t r a t i o np r e t r e a t m e n ti sn e c e s s a r yb e f o r ef i n a l d e t e r m i n a t i o nb yg c e c do rg ( 鞠蛾s ， l i q u i d - p h a s em i c r o e x t r a c t i o n ( l p m e ) i sd e v e l o p e da s as o l v e n t - m i n i m i z e d p r e c o n e e n t r a t i o nt e c h n i q u e 。l p 耀i sb a s e do n 氇ed i s t r i b u t i o ne f f e c | 醴氇ea n a l y t e s b e t w e e nam i c r o d r o po fo r g a n i cs o l v e n ta n da q u e o u ss a m p l es o l u t i o n w i t h i n e x p e n s i v ea p p a r a t u s ，l p m ev i r t u a l l y e l i m i n a t e ss o l v a n t c o n s u m i n g ，a n d c o m b i n e se x t r a c t i o n p r e c o n c e n t r a t i o na n ds a m p l ei n t r o d u c t i o ni no n es t e p l p m 烈 i su s u a l l ya p p l i e dt ot h ea n a l y s i so ft h ea n a l y t e si nw a t e ra n db i o l o g i cs a m p l e s ， i nt h i st h e s i st h ea u t h o rs u m m a r i z e sm ed e v e l o p m e n ta n da p p l i c a t i o no f m e i nt h ef i e l do fc h r o m a t o g r a p h ya n ds t u d i e st h ep o s s i b i l i t yo ft h ej o i n tu s eo f l p m e - g c - # e c dt od e t e c ti nw a t e rf o u rm i x e dv h h s ，n a m e l y , h c a 3 ，c c l 丸 嚣e 2 程3 e 2 ( 1 龟f a c t o r st h a ta f f e c tt h ee f 蠡c i e n c yo f 臻醚es u c ha se x t r a c t i v e s o l v e n t s ，e x t r a c t i v et i m e ，e x t r a c t i v et e m p e r a t u r e s ，s t i r r i n gs p e e d ，s o l v e n tv o l u m e ， w a t e r s a m p l e v o l u m ea n di o n i c s t r e n g t h h a v e b e e n o p t i m i z e d ，a n dg o o d r e p e a t a b i l i t ya n ds e n s i t i v i t yh a v eb e e ng a i n e d 。h i g h - s e n s i t i v i t ya n df a s tm e t h o d s t o d 麟e c tv 差董鞋si nw a t e rb v 氆op r e t r e a t m e n to ft h r e em o d e so fl 磐m e ( d - i a m e , c f m e ，h s l p m e ) h a v eb e e ns e tu p ， f i r s t l y , d - l p 砸f o l l o w e dw i 氇g c 博e c d h a sb e e na p p l i e dt ot h ea n a l y s i so f v i - i h si nw a t e r ) w i t ht h ei n f l u e n c i a lf a c t o r si ne x p e r i m e n to p t i m i z e d t h ed e v e l o p e d p r o t o c o lw a sf o u n dt oy i e l dal i n e a rc a l i b r a t i o na q v ei nt h ec o n c e n t r a t i o nr a n g e f r o m0 0 2 2 0 ”g lf o rt h et a r g e ta n a l y t e sa n dt h el i m i t so fd e t e c t i o nw e r ei nt h el o w 够l e v e l ，r a g i n gb e t w e e n0 0 0 2a n d0 0 4 c 够啦诹r e c o v e r i e sw e r e8 3 1 1 7 g o o dr c p e a t a b i l i t i e so fe x t r a c t i o nw e r eo b t a i n e d ，w i t ht h er s dv a l u e s b e t w e e n1 2 a n d7 。l t h ed y n a m i ce x t r a c t i o no fd - i j m ea n a l y s e st h ea n a l y t e s r a p i d l y t h em e t h o dh a sg o o de n r i c h m e n to f t h ea n a l y t e sa n dt h eb e s ts e n s i t i v i t i e s s e c o n d l y , c f m ec o m b i n e dw i t hg c 彬e c d h a sb e e na p p l i e dt ot h ea n a l y s i so f v h 瓤。t h ed e v e l o p e dp r o t o c o lw a sf o u n dt oy i e l dal i n e a rc a l i b r a t i o nc n l o 盘t h e c o n c e n t r a t i o nr a n g ef r o m0 0 2 - 4 0 群g la n dt h el i m i t so fd e t e c t i o nr a n g e db e t w e e n 0 0 0 4a n d0 1 0 7 6 g l t h er e c o v e r i e sw e r ef r o m8 毒t o1 1 9 ，w i 蠊t h er s d v a l l i e s b e t w e e n1 9 7 a n d8 2 7 羽嫦a 眄蕊n o to n l yl e a d s 撼e f f i c i e n ta n a l y s i s 协t h e a n a l y t e s , s i m p l eo p e r a t i o n ，g o o de n r i c h m e n t ，b u t a l s or e a l i z e s e a s i l y t h e a u t o m a t i z a t i o n o f e x t r a c t i o n 辆c o n t r o l o f t h e f l o wr a t e a n d e x t r a c t i o n t i m e t h i r d l y , h s + l p m ef o l l o w e dw i t hg c - l e c dh a sb e e na p p l i e dt ot h ea n a l y s i so f v i i i - i s + t h ed e v e l o p e dp r o t o c o lw a sf o u n dt oy i e l dal i n e a rc a l i b r a t i o nc u r v ei nt h e c o n c e n t r a t i o nr a n g ef r o m0 0 5 - 5 嘞如l i m i t so fd e t e c t i o nr a n g e db e t w e e n 0 0 0 5a n d0 1 4 6 u l 袖er e c o v e r i e sw e r ef r o m 9 4 t o1 1 1 ，w i t ht h er s dv a l u e s b e t w e e n0 6 2 a n d1 3 9 瑟l e 王差s 1 繁m ec o m b i n e s 氇em e r i t so ft h e s et w o m e t h o d so fh e a d s p a c es a m p l i n gw i l hl f m e t h em e t h o dl e a d st oe f f i c i e n ta n a l y s i s 1 i t t l ei n t e f f e r e n t ，g o o de n r i c h m e n t , e s p e c i a l l yp r o p i t i o u st ot h ea n a l y s i so fv o l a t i l e o r g a n i cc o m p o u n d s t h em e t h o da l s oe a s i l yr e a l i z e s t h ea u t o m a t i z a t i o no f e x t r a c t i o n + f i n a l l y , t h es t a n d a r dm e t h o d h e a d s p a c es a m p l i n g 搿s ) m e t h o dw a sa p p l i e dt o t h ea n a l y s i so fv h h s 。a l s ot h er e s u l t so ft h ea n a l y s i sb vh sh a v eb e e nc o m p a r e d o t h er e s u l t sb yt h r e ed i f f e r e n tm o d e so fl p m e 瓢er e s u l t sp r o v e 谯a tt h el p m ei s r a p i d ，i n e x p e n s i v ea n d r e l i a b l e k e y w o r d s ：v o l a t i l eh a l o h y d r o c a r b o n s ( v h h s ) ；p r e t r e a t m e n tm e t h o d ；l i q u i d - p h a s e m i c r o e x t r a c t i o n ( l p m e ) ；g a sc h r o m a t o g r a p h y - m i c r oe l e c t r o nc a p t u r e d e t e c t o r ( g c - i e c d ) ；w a t e ra n a l y s i s 硕士学位论文 m a s t g r st h e s i s 华中师范大学学位论文原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重声骧：所里交的学位论文，是本人在导师捂导下，独立进行研究 工作所取得的研究成果。除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何其 他个人或集体己经发表或撰麓过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和 集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律结莱由本人承担。 作者签名：觫惋器期：弘哆年f 月7 ；日 1 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即；学校 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查 阅和借阅。本人授权华中师范大学可黻将本学位论文的全部载帮分内容编入有 关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位 论文。 作者签名：夕哺犰导师签名：办和坦兰 习期：喀年，月玛羁 霹期：吨粤，月? 了日 本人已经认真阅读“c a l l s 高校学位论文全文数据库发布章程”同意将本 人的学位论文提交“c a l i s 高校学位论文全文数据库”中全文发布，并可按“章 程，中的援定享受檑关权益。逮耋逾塞握童基澄厦；窭坐生i 型二笙；麴三釜 发盔三_ 作者签名：夕卜币靴 日期弼年岁月哆日 导师签名：笼也 日期：d 晒年j 月哆日 1 1 号l 京 第一章绪论 近几十年来，世界辩围内的化学芷嫩凶猛发展，人工制成的化学龋种类和 数量援大戆增期。丸卡每代初，念世势入王会成懿佬学菇起过3 5 证嚏。大量他 举品广泛渗透副生态环境中，造成严重韵环境浮染。在遮众多的化学品巾，有 越过5 万驰被捌为对a 类翡健康嚣定蠢煞险或畿缀危殓的物联。并邋避各耱 途径避入人体，危害掰入类前健康和生襻。 挥发性有梳物( v o c s ) 楚一装重螫婚环境溺染秘。它广泛稃在予环境中， 种类繁多，来源广泛，靛邋避醴、睁啜、皮肤等多稃渠滋迸入人体，辩人体键 藤危害重，已翻益受潮入稻盼踅税。般认麓v o c s 是指豢滋下落潮蒸汽蔗 夫予i 雾l 裾或沸点夸予2 国鼢肖辊弛含耪，一般餐话簿香袈、筹黪径、蠹穗 燎、禽戴烃、藉烃、簿、醛、鬻帮酝等【越【冤裘l 】。已翔许多v o c s 其骞季枣经毒 拣、鹜鬻毪、黪凑洼霸黧瘗豫，诲多v o c s 霹按鬻盘滚簸分彝一暾警系统，季i 怒霹黪瀵素熬f 2 j 。憩夕 ，v o c s 瞧珂弓 起兔疫、趱分泌、泌藏生戆爨统戳敷造成 系统等方疆熬滴蘧，还帮孳l 裁馥落缺袋，簿筑瓣莲载渣豫笈力掰。虫子v o c s 广泛存凌于人类几乎所露戆援动工傍场所。所以获注、分扳疑控$ 9 v o c s 污染 蹩菠善邵凌袋爨、提蠢久体惩藤窳平瓣一令鬟癸强务残； 表1 一些污染环境及熊害健康的v o c s 嘲 t a b 1d i f f e r e n tk i n d so fv o c s 国芳香烃：笨、甲苯、二译苯等 赫烃：跫烷、浅油等 簿类：甲黪、薅酵、t 黪、异秀醇、己二簿镣 醚类：乙隧、= 氯乙醚、兹= 醇单甲醚、环氧氯丙烷、= 氧六环、四氢咬喃替 酮类：丙酮、环蠢黼、甲纛酮、擎黎箨丁基酗等 蘸类：己黢z ；蘸、五酸丁醛、乙羧茂臻等 疆硝酸嫩类：甄磺黢皮穗、戏硝酸黪丁醋等 遗我烃：兰氯己燃、1 , 1 ，1 。三氯乙娩、晖鬟缎碳、= 鬟己烯、= 蔬甲靛、莪佬、三鬣滇 氯乙靛、氟重爵等 颈士学位论文 糕 s 疆襄st h e s i s 1 2 饮用嫩中挥发性卤代烃分析的重要性 鑫采承篾辗市静念脉，是保障入鼹生活、发震生产苓可浃少戆秘震基磷， 因此饮用水水质的分析检测具有重大意义。首先，随着人民生满水平的提黼， 越来越多髓老百姓关心魏己的生活质量。在当前环境污染特别是水污染日趋严 重翡蒋况下，霉上效心、安全翁鑫寒求是大家菸溺簿愿望。箕次，我鋈热入 w t o ，社念经济、文化等各个方面都将融入至世界大家庭中，柱这种情况下， 饮用水标凇也必须和国际接轨，才能保证我国各项攀业的顺利逃行。第三，科 技鹫动嚣攀浆发暴帮分辑检溅手段黪提褰，使褥我l j 更舂麓力梭测蠢嚣些威骆 蓉a 类裢藤鼹妨质，两陵鸯这些秘纛禽董羲有胃熬让a 类运离巢些疾病妥撬。 城市i 自来水来源有地下水、地袭水( 包括河水、江水、湖水、水渠水、水库 水等) ，由于工业化城带孝 放污水中番种污染物会通过土壤渗避到地下，污染 建下隶源竣囊簇莲天魏龌表拳系孛，污辩零琢壤，霞建不胃避兔戆蒋这些污染 物质带入糊人类日常用水中。自本激纪韧开始，饮用水的氯化消毒就已成为恭 灭源水中谢害细菌与病海，洁净水威的主要手段。但从1 9 7 4 年r o o k 6 发现氯化 永孛存在辩入髂毒害的躐我烃骧寒，入髓怼氯纯漕毒震开了积极靛研究，叙疆 薅藩产镌懿形成援理，影酶条辞，对久镩健康静影鹂静研究；主要裁产穆浆分 离与检测；源水中天然谢机物的形态与卤代活性；新的消毒工范的研究等。 水中的腐殖酸、富爨陵等有机物经加氯消毒厝会产生多种挥发性卤代烃 ( v h h s ) ，默三蠹擎魏( t h m ) 为懿袈。一袈拳藩巾腐建酸占掰含囊撬兹蕊鼙 的一半左右，有的可达8 0 左右。被据有机官能丽分析，腐稿酸中旨肪结稳占 3 7 ，芳褥结构占2 1 。些学者的研究表明羟熬、羰基、酯基和羧酸基团魁 对v h h s 鸵形成有贡献的宦戆疆，露殖酸、富里酸楚形藏珊麴最有效豹蓠瓣 耪震。这些物质在求环境串蓄述存褒，掰数燕慕消毒后静凌永串盛然或多我少 的存在挥发性卤代烃 7 1 。 r o l lk r o n e l d 和h h a z i m i r a g h a 在a 体血清和尿激中测得v h h s ，研究表明人 体盎滚中鬣俦等v i - i h s 囊要寒鸯黎痰，并且v 琢蠢籀遥遵毛缨蠹蛰遴入天傣；这 直接证嚼了卤代烃对入体造成危害的w 能性l 釉o l 。长期饮雳氯他处理过的离米 水，会使v i i i - i s 等残留程人体的血浆和脂肪组织中。而这些物质通过实验诫 2 硕士学位论文 m a s t e r st h e s i s 实有致癌、致畸、致突作用，即“三致”作用【见附表】。 挥发性卤代烃的“三致”作用和在环境中的难降解性逐步引起各国的重视。 美国由“清洁水法”控制的1 2 9 种优先控制污染物中包括了2 0 多种卤代烃。 1 9 8 9 年我国由中国环境监测总站等单位研究提出的“中国水环境优先控制污染 物黑名单”6 8 种中有1 0 种是挥发性卤代烃l 1 2 j 。1 9 9 3 年世界卫生组织( w h o ) 建 议四氯化碳的标准为和g ，l 等。1 9 9 5 年欧盟规定饮用水中氯仿限量降至3 0 9 9 l ， 四氯乙烯为4 0 * , g ：l ，三氯乙烯为7 毗g ，i 蔫l l ”。 1 3 气相色谱在挥发性卤代烃的检测中的应用 气相色谱法自1 9 5 2 年问世以来，经过5 0 多年的发展，现在已成为一种重要 的分离分析方法。其特点如下：( 1 ) 分离效能高，分析速度快。一般的气相色 谱分析一次仅需几分钟，最长也在几十分钟内完成；( 2 ) 样品用量少，检测灵 敏度高。一般口a g g _ t ，有时以n g 计，这是由于普遍使用了高灵敏度的检测器， 它可以检测出1 0 4 1 1 0 d 2 9 的物质【3 】，因此，气相色谱法广泛应用于分析痕量杂 质和超纯物质等。( 3 ) 选择性好。对物质有不同作用力的固定相，在适当的温 度下，使组分的分配系数有较大差异，从而分离如恒沸混合物、沸点相近的物 质、简单的同位素、空间异构体、同分异构体、旋光异构体等。( 4 ) 应用范围 广。气相色谱法能广泛应用于稳定性好的气体和易挥发物或可转化为易挥发物 的液体和固体样品的定性与定量分析【1 4 j 。气相色谱的检测器一般以电子俘获检 测器( e c d ) 、火焰光度检测器( f p d ) 、氮磷检测器( n p d ) 和电化学检测器 ( e c ) 等较为普遍。这些检测器选择性强，灵敏度高，灵活地选用这些检测器， 可以将气相色谱用于各种试样的分析。质谱( m s ) 具有很强的鉴定未知物结 构的能力，气相色谱质谱( g c m s ) 联用技术的出现【】，更方便了对挥发性 有机物的测定1 1 5 9 1 。因此，国内外在挥发性卤代烃的检测中通常用气相色谱或 气相色谱与质谱联用分析，只是在前处理方法上各有不同p 矧。 1 4 挥发性卤代烃前处理方法的研究进展 水中v h h s 的含量一般很低，因此人们在样品浓缩富集方面进行了较多的 3 研究。在饮用水挥发性有机物的检测中，采用的预处理富集方法有液液萃取滋、 太毳瓣嚣簿暖嚣法、麓环气薅浚箍法、吹羟播集法、凌空洼、怒搂羿滚体萃取、 微波辅瓒萃取、超声攮荡、索氏萃墩默及固褶徽帮取法等技术。这些方法磐裔 其特点和利弊。在v h h s 的检测中臌用较多的主黉分为以下四种： 1 4 1 滚滚攀取法( l i q u i d - l i q u i de x t r a c t i o n ，l ie ) 该法穰雳装涎纯食物在滚滚爵撂中戆分鬣系数零嚣，辩榉品透孬塞囊，属 于经典传婉的前处理方法瞄】。萃取分离使用的脊机溶剂易挥发，浓缩后，徽掩 高测定试样的浓度，从而提高有限的进样体积色谱分析的灵敏度。但是液液萃 取操箨爨璞、费事，奁萃取过程巾挥发蛙毒掇秘器逢残损失。弗显大量骞辍溶 帮良及萃取过程中弓f 入的杂质使色谱分桥的于捷墩有所增期。 1 a 2 顶盥法( h e a d s p a c ee x t r a c t i o n ，h p ) 此法遥髑子羝分子爨、低沸衷( 溧煮 1 5 0 2 2 ) 、蔬永性豹化会物。方法簸 遴是：褒绘定翦溢度下，密蘑静容器痰，试撵中静挥发往遗蕊烃获滚穗逡懑， 当气液两相达到动态平衡后，抽取顶空部位的气体注入色谱仪中可分析出嗣标 化合物谯液相中的含趱。顶空法不滞特殊设备、攀动进样、撵作简便、抗千扰 性较努，燕援蓬孬发魅蠢代爱定量测定翡耘准方法之一淄。矮空法缕舍气籀纛 谱技术奁v i - i i - i s 的检测中有广泛静疵丽b , 2 0 , 2 6 , 2 7 1 。北矫，为了提高方法酶爱教 度，可使用半自动顶窝进样器分析水中v h t t s 2 8 1 。 1 4 3 欢榴一臻集法( p u r g ea n dt r a pe x t r a c t i o n ，p t ) 筵法逶穗子铰惩永、蟪下隶、蟪錾浓嚣褒农中沸熹鼹子2 0 0 2 2 撵发整袁辘耱 的测定。熬于挥发性材机化合物在水相及其上方空问达至平榭，用惰性气体梅 挥发性的裔机化合物吹扫出来，带入捕集器( 挥发性有机化合物被吸附剂富熊) 囊瘸啜隧z 瓣辩厦理遂行挥发瞧鸯辊纯合耪翦鼙集。嚣蓐爨爨熬瑟羲器并遴 过惰性气体将挥发镫鹩有视佬台魏全蓬反吹入色谱佼中遴行定性定量分析。咬 扫一捕熊一热解析的操作过程，由姨扫一捕集仪器自动完成。该方法在挥教性 样品的蔚处理中逐步获襻应用1 2 9 - 3 2 1 。这一方法与顶空法相比，鼹育取样量少， 灵羲度离，准薅囊商鞫捡溅耪多滋优点，蓬枣子其甓要蒋豫装萋，癸錾罨赛， 使该法的酱遍应用受副限制。 喜 硕士学位论文 醚a s 疆r st h e s i s 1 4 4 固相微萃取法( s 肌耋e ) 遥糖微纂驳是9 0 年戴发展起来约一耱不需要鸯掇溶裁豹嚣娥毽技术，最毙 由加拿大的b e l a r 帮p 蹦m z y n 蚓提出。它形如徽煮迸样器，在一根熔融酶焉舞 纤维表面涂上l c m 长的聚合物( 一般为g c 固定液) 构成萃取头，通过萃取头浓 缩有机物，然后插入后缕仪器进行分析。s p m e 最火的特点就鼹程一个简单过 程孛霹嚣搴究成了袈襻、攀袋秘富集，甏整不嚣要蠢鞔溶蘩，是黪滚霉撵螽串痰 量有机污染物检测的重螫贡献【3 4 】。程v h h s 的检测中主要采用顺空s p m e 3 s 】 法。s p m e 是一种很有潜力的样品预处理技术，落怒一支携带方便的萃取器， 所以特别邋予现场分耨，也易进行鸯动纯操作，对群暴数量多、操作髑期短熬 常藏分析笼为重要，对撼离方法酚灵；激度移准确魔霄重要意义。毽s p m e 野缭 头价格昂衡，易碎、易裂，高分子量化合物像腐殖敬或蛋白质释易不可逆的吸 跗到萃取头上，改变了s p m e 的萃取性质，造成举取头不可孬熊。 1 5 论文巾涉及的前处理方法 1 5 1 顶空法( 丑s ) 露势我毽环凌标准缀爱懿方法，璎窆法戆理论秘撵传授本发璇熬较菇或熬。 顶空法利用密闭容器中遮到动态平衡的顶空蒸汽，辩气相中挥发性成分进行分 析，挥发性成分的浓度代表原始样品的组成。顶窝分析专一性收集样品中易挥 发的成分，与菠一液摹墩楣比这样既w 以避免在赊去溶剂时引起挥发性物质的 损失，又降蘸了共提取秘掰弓l 起豹嗓辩，这使褥瑛警分拆方法鞠辩予溶蓑爨墩 方法对样晶中微量的有机挥发性物质分析具有更高的灵敏度和避快的分析速 度。在本论文中，作者对顶空法分析撵发性卤代烃的灵敏度和精密度进行了验 涯，舞潋其结果终羹怼熬来译蛰毅方法渡攘微摹敬戆牲筑。 1 5 2 液稠微萃取( l p 懈) 液相微翠取是利用缀其的液液萃取理论，结合围相微萃取的微型化特点研 究出来的一种快速，成本低廉的样品前处理技术。该技术的基本方法是将微辩 甚至绣舞缀簸萃取溶裁嚣予被揽箨葳流动静溶液中，及露实瑰溶菝懿镦萃袋。 同经典的液液萃取技术相比，该摹取技术具有如下优点：n ) 它适应了绿色分 5 硕士学位论文 m a s t e r st h e s i s 析技术发展的需要，所需的有机溶剂的体积仅为l l 级，从而可以把对环境产 生污染的奢载溶裁嚣馕瘸控割在最低鞭度；f 2 ) 寒鬻集辔数；f 3 ) 便于实现与检 测仪器酶联嗣。高富集倍数的液褪微薄取技术便予与其有微量遴样方法的特定 仪器联用，可使分析方法的灵敏度提商两个数量级以上；( 4 ) 微爨溶剂的使用省 去经典舶翘酞液萃取法申所需楣分离及含并过程，因而操作变得鼹加简单方便； ( 5 ) 可挺供平鹰条终下枣夸溺耱及其存在状态懿痿纛；褥梵羚，群螽溶滚霜爨 少( 5 m l 赢右甚至更少) 也是液相微翠取的另一特点。目前国内肖关应用较少， 国外则对落有进一步深入研究的报道 a 6 - s “。液相微举取主要应用于分折水体和 生穆样品。其影稳因素露棒晶溶液的体积，萃取孵阅，有机溶裁体积，搅拌遮 度、离子骚度、p h 缓和攀取温度等，分析兵体榉鼯对需要簿富纯送行条俘谯 化。液相微萃取每次仅需要几微升有机溶剂，又不需要价格昂贵的装置( 如 s p m e 的纤维头和吹扫捕集器) ，兼裔l i 正和s p m e 的优点，又克服了一些宦 钓熬缺煮，楚一秘较荛壤戆夔意搴蹩理援本。兰然，滚鞠徽溶裁荩壤也畜翥要改 进之处：( 1 ) 一般有溶剂蜂；( 2 ) 分析一些复杂样黼，本底较高；( 3 ) 其适粥 范围还需避步拓展。 1 6 本论文矫骰镌王律 在论文中作者探讨了液相微萃取作为分析水体中挥发性卤代烃前处理方法 靛可行性，邋过对三矛孛不l 司波相微萃取方式的实骏袈件的优化，实现对实际囊 来承样中鹜标纯台耱静稔湃，并建立了滚稳徽萃取一气耱色谱一徽穗电子捺豢 检测器( i j p m e g c g e c d ) 分析撵发性卤代烃的方法，并鼠将所用的液棚 微萃取的三种不同方式与水质检测的标准方法一顶空法进行了对照。 6 参考文献： ( 1 ) 李国文，挥发性有机废气的污染控制技术，西安建筑科技大学学报，1 9 9 8 ， 3 0 ( 4 ) ：3 9 9 4 0 2 ( 2 ) 伊珠，嶷内空气污染与健康，国终壤学卫生学分辫，2 0 0 1 ，2 8 ( 3 ) ：1 6 7 - 1 6 9 f 3 ) w i e s l a n d e r & ，n o n b a c kd ，b j o m s s o ne ，e la 1 ，a s t h m aa n dt h ei n d o o r i n v i r o n m e n t ：t h es i # i f i c a n c ee m i s s i o no ff o r m a l d e h y d ea n dv o l a t i l eo r g a n i c c o m p o u n d sf r o mn e w l yp a i n t e di n d o o rs u r f a c e s ，i n t a r c h o c c u p e n v i r o n h e a l t h , 1 9 9 7 , 6 9 ( 3 ) ：1 1 5 - 1 2 1 。 ， ( 4 ) 赵金镯，室内挥发性有机物的来源及其健康效成，卫生研究，2 0 0 4 , 3 3 ( 2 ) ： 2 2 9 - 2 3 1 ( 5 ) 吴旗，挥发性有梗i 物污染，化学教学，2 0 0 1 ，7 ：1 1 8 ( 6 】r o o kj 。f o r m m i o no fh a l o f o r m sd u r i n gc h l o r i n t i o no fn a t u r a lw a t e r s , w a t e r t r e a t m e n ta n de x a m i n a t i o n ，1 9 7 4 ，2 3 ：2 3 4 - 2 4 1 ( 7 ) 曾凡刚，水氯化消灏处理对人体健康的影响，中央民族大学学报( 自然科 学酗，2 0 0 1 ，1 0 ( 1 ) ：6 6 7 5 ( 8 ) p f a f f e n b e r , c d e n v i r o n m e n t a li m p a c ta n dh e a l t he f f e c t s ，a n na r b o rs c i e n c e p u b l i s h e r s ，i n c a n na r b o r ，m i c h i g a n ，1 9 8 0 ，3 ：1 0 5 9 1 0 6 2 ( 9 ) m r e u n a n e n ，r 。k r o n e l d ，j c h r o m a t o g r s c i ，1 9 8 2 ，2 0 ( 1 0 ) ：4 8 2 - 4 8 7 ( 1 0 ；h h a z i m i r a g h a ，e w e su ，j a n s e n * r o s s e c kr ，髓a i ，h u m a ne x p o s u r e t o v o l a t i l eh a l o g e n a t e dh y d r o c a r b o n sf r o mt h eg e n e r a le n v i r o n m e n t i n t a j d l o c c u p e n v i r o n h e a l 也，1 9 8 6 ，5 8 ( 2 ) ：1 4 1 - 1 5 0 f1 1 ) d 。j ；s e v e r n ，嚣r l j o l l e y , w a t e rc h k i n a f i o ne n v i r o n m e n t a li m p a c ta n d h e a l t he f f e c t s ，a n n a r b o rs c i e n c ep u b l i s h e r si n c ，1 9 8 0 ，3 ：5 5 - 6 0 ( 1 2 ) 黄业筛，施均慧，饮用水中挥发性有机物( v o c s ) 的g c m s 分析，分析测 试技术与搜器，1 9 9 9 ，5 ( 1 ) ：3 7 - 4 4 f 1 3 ) j o r m ak u l v i h e n ，h k j o h n s s o n ，d e t e r m i n a t i o no f t r i h a l o m e t h a n e sa n ds o m e c h l o r i n a t e ds o l v e n t si nd r i n k i n gw a m rb yh e a d s p a c et e c h n i q u ew i t hc a p i l l a r y 7 c o l u m ng a s - c h r o m a t o g r a p h y , w a t r e s ，1 9 9 9 ，3 3 ( 5 ) ：1 2 0 1 1 2 0 8 ( 1 4 ) 李爨誊等，气据色谱法，科学黩舨李圭，1 9 9 8 ，4 ( 1 5 ) w h m c l a d d e n 著，周自衡等译，气相色谱质谣联庵技术纛霄穰分析审的 应用，科学出版卒土，1 9 8 3 ，1 4 0 ( 1 6 ) c e p o o l e , s k p o o l e ，c h r o m a t o g r a p h yt o d a y , e l s e v i e r ，a m e s t e r d a m o x f o r d n e w y o r k t o k y o , 1 9 9 1 ，4 0 ， ( 1 7 ) 周燕婉，色谱法用予食品分析时的样品预处疆，食品研究和开发，1 9 9 5 ， 1 6 ( 2 ) ：4 2 - 4 7 ( 1 8 ) 陈代线，王维晷，器恚涛。，角g c - m s 法测定地下隶中静三氯乙烯，矮谶 学杂患，1 9 8 4 ，5 ：2 3 * 2 5 ( 1 9 ) 周颗华，胡文远，气相色谱质谱联用技术在融生分析中的应用，中国服 生检验杂志，2 0 0 3 ，1 3 ( 2 ) ：2 5 0 2 5 2 f 2 0 ) 粱定满，毛缀管气秘色谱法嚣辩测定拳孛戆7 秘挥发毽褰鼗烃，恁学王释 师，2 0