（纺织化学与染整工程专业论文）牛仔裤防沾色剂的研究.pdf

j b 泉服装学院2 0 0 5 经颀， ：学位论文 簪仔裤防沽色剂的研究 摘要 本试验用纯靛蓝对棉织物的吸附模拟靛蓝的再沾染，用纯棉白布模拟牛 仔布上的囱地或者白色的纯棉口袋，测得纯棉白布的列s 值表示牛仔布的沾色 情况，到s 值越大，自农颜色越深，洁色情况越严重；彩s 後越小，岛布颜色 越浅，涵色情况越轻。磷究了影晌靛蓝滔镪豹因素，包括时闻、温度、染料 用量、纤维素酶用量、纤维索酶种类；不同助剂使靛蓝在厝水洗中从棉织物 上解吸下来的效果；不同类型和不同结构的化学助剂在酶沈过程中的防沾色 效果；凡秘蛋叁酶夔防涟怨效果。 试验结果表明：纤维索酶是靛蓝沾色的主要影响因素，靛蓝沾色随染料 用量、纤维索酶用量和温度的升高越来越严重，酸性纤维索酶的沾色比中性 纤维素酶的洁色严重；瓷酶沈的过程中加入防浩色剂会有效的降低沽色， a 嚣0 3 ：c d = l ：l 。? ，a c | ：哟5 = l ：3 5 ，p 5 5 0 ：哟5 = l ：2 5 的防洁色效果好，它 们的防沾色效果依次增加；在几种蛋白酶中，中性蛋白酶的防沾色效果比较 理想。 关键词：牛仔布靛蓝水洗纤维素酶防漓色 北京月装学院2 。0 5 级硕 学位论文 l l e s e a r c ho n ，r h eb a c k s m 姒n i n gp r o o f i n ga g e n t i nd e n i m 狐s h i n g a b s 爻a ( 瀑 i n s t e a do ft h ew h i t ey a mo fj e a no rt h ew h i t ec o 们np o c k e t ，w h i t ec o t t o n 蠡b 矗ew a sa p p l i 丽t oa b s o 内i n 卤g ot os i l l l u l 8 t e 壤eb a c k s t a 抽i n g 稚t h ed c n i m w a s h i n g ，獭eb a c 虹掘i n i n gw a ss i m u l a t e db y 黼e a s u r i n gt h ek 掩o f 趣ew h i t ee o 钍。棘 f a b r i c t h cp a 豫m e t e r sw h i c hi n n u e n c em eb a c l ( s t a i n i n gs u c ha st i m e ，t e m p e r a t i l ：r e ， c o n c e n t r a t i o n so fi n d i g oa n dc e l l u l a s eh a db e e ns t l l d i e d t h ea n t i b a c k s t a i n i n g e f 凳e o 董s e v e 疆la g e 珏sw a ss 纯d i e d 彘磊n gw a 赡i 建gw i 氇氇ee x i s t e 轻c eo fe 珏z y 趱e 。 s e v e r a lp r o t c a s e sw e r ea d d e dt ow a s h i n gs o l u t i o nt os t u d yt h ep e r f o n n a n c eo f a n t i - b a c l ( s t a i n i n ge f r e c t t h ef e s u l t ss h o w e dt h a t 搬em a i n 蠡c t o 燃w h i c ha 疆e c tt h e 赫d i g ob a c k s t a i 越端 w e c e l l 娃l a s e ，；够弦，爨毽彩si 魏鼬a s 蠢锻穗穗ei n c r e a s eo fi n d i g o ，c e l l u l a s e c o n c e n t m t i o na n dt e m p e r a t u r e t h eb a c k s t a i n i n gw a s h e dw i t ha c i d i cc e l l u l a s ew a s m o r es e v e r 。t h a nt h a to fn e u t r a lc e l l u l a s e t h ea m i b a c k s t a i n i n ga g e n t sr e d u c em e b a c k a 至n i 挂ge 鼠c i v e l yw h e 鞋 醚d i nw a s h i n gs o l 罐i o 魏弧e 鼢s o n 曲l o p f o p o n i o no f a n t i b a c ；【s t a i n i n ga g e n t sa 茸ea e 0 3 ：c d = l ：1 5 ；a c l 0 0 ：1 0 5 = l ：3 5 ， p 5 5 0 ：t 0 5 1 ：2 5 ，r e s p e c t i v e ly - t h en e u t r a lp r o t e a s e r e s u l t sm o r cs a t i s f a c t o 搿 a n t i b a c k s t a i n i n ge f 董e c ta m o n gf i v ep 1 o t e a s e s 【k e yw o r d s 】j e a n ，i n d i g o ，w a s h i n g ，c e l l u l a s e ，a n t i b a c k s t a i n i n g 北京服装学院2 0 0 5 级硕i ：学位论文 北京服装学院学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，趋本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取 得的成果。除文中已经注明弓i 用的内容外，本论文中不含任何其他个人或集体融经发表或 攒写过静俸蒹成采。对本文豹磷究镞密黧甏贡献的个人鲮集体，均懑在文串敬爨确方式标 明。本人完全懑识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名：嵇诌k 日期：胡年工月f 2 日 关于论文使用授权的说明 学位论文幸篝者完全了辩托京自蘸装学虢脊关儇骜郦搜糟学位论文羽麓定，郅：研究生在 校攻读学位期间论文工作的知识产权单慨属北京服装学院。学校有权保留并向有关国家部 l 滋辊鞫送交涂支茨复露终帮磁盘，兔诲学霞论文壤纛鞠耪整滔；学校霹骧公农学谴论文 的全部或部分内容，可以允许采用影印、缩印或其它艇制手段保存、汇编学位论文。( 保 密的学位论文谯解密后遵守此规定) 保密论文淀释：本学位论文属于保密猩年解密艏适用本授权书。菲保密论文注释： 本学位论文不属于保密范围，适用本授权书。 本人签名：拦越 警矮签名：乏她 警矮签名： 盘习她王 日期：丝z ：! ! ：曼 日期：趔2 11 兰：竖 j 索雅装学院2 5 缀颧“k 攀位论文 0 前富 孛仔簸羧葵独特静黢鬻瞧旋鞠天然瘗l 瑟戆岁 瓣，主鳘纪骏来一_ 鬟深受广大澄费者戆卷 爱。特别怒近几年来随着入们网归自然心态的一葫浓重，牛仔服已不褥仅仅是年青一代的 钟爱，它以熟独特的魅力，受到各个年龄层次的人们的喜爱。 牛仔布通常需要经过石黪水洗整理，剥除部分染料，以达到返旧的外观，这是衡堂牛 箨奄茹爨鹣一个重要痰容。牛转务戆返溜整理遴露楚在热工纛殿装籍滋抒鹣。最秘是蠲冷 水及热水洗涤，然后用氧化剂漂白褪色。随后又出现了用金刚砂进行部分磨白的整理_ 工艺。 但最常用的返旧整理是石磨水洗，即将牛仔服装匈浮石等磨料一起用转鼓洗衣机进行洗 涤。浮石浚涤整理有缀多缺煮，如对织穆损伤大，爨造成断纱甚至破溆现象，浮石和沙歉 会残整衣服装的布瓣内，弱辩也易损伤洗涤设备等，用纤维素酶迸季子邋| 珏整理基本上解决 了浮石水洗整理中存在的问题，同时还赋予了织物独特的风格。通过纤维索酶对纤维表筒 的剥蚀作用，使纤维表面被磨损、染料被剥离，产嫩水洗石磨的外观。纤维素酶对纤维索 织物豹返暇整理一经出瑗，璇叛镓久熬速度发震，劳曩：始磐我石密窳浚王艺。 在用纤维素酶处理靛蓝牛仔稚时，悬浮于溶液中的染料会再沉积巍织物的表面，从两 使织物出现蕊色的背景、灰暗的外观，在织物的碰丽减少对比度，这种现象称为返沾色， 这是返旧整理中不希望出现的效果。返沾色在服装的白色部分表现最明恩，如刍色的纬纱 霜白色熬袋蠢等。夔着爱绎绫索酶对宰箨毒处毽毅零豹营及，经过纾维索酶处理过瓣牛轻 布背面的( 囱色纬纱) 纱被污染成蓝色的问题引起人们的关注。 本试验用纯靛蓝对棉织物的吸附模拟靛蓝的辩沾染，研究了靛蓝沾色的影响因素，包 括时闻、滋度、染料用量、纤维素酶用量、纾维豢瓣静类；研究了不阉化学助裁在后承浚 串飙藕织灏上解吸靛蓝的律掰；研究了不蠢类登鞠不弱结构纯学瓒潮京酶洗静过程中静蒴 沾色效果，弗复配出了几种防沾色效果比较理想的艇配剂；研究了几种礞白酶的防沾色效 果。 乾泰搬装学院2 0 0 5 级娥“ ：学位论文 l 文献综述 | 。l 牛移窍麓余 牛仔暇创造了“百年时尚”的神话，有入说，“永远的牛仔是服装的皇帝”，因为它几 乎永不过时。牛仔服从发明到现在，经历了百多年。一百多年来，牛仔服从美国西部的 矿工、农民、工人的劳动服装，到上流社会的流行孵装；从美国至4 世界各缝。上至金领瞧 颁，下至馥矮；上至毛焱+ 罗豹老天，下至二三岁豹，j 、室，怒手都灏露车仔。年仔需求帮 场巨大，可熊也只有牛仔才搠肖如此广泛的拥戴袭。 当代中国，无论城市乡村，无论男女老少，几乎人人都拥有至少一件牛仔服饰。在祭 邂舒适与钵阑浆今天，牛仔警聪警仁不让建成为敝馋中鳃“老大”，域融濒、或自然、或 街头，手交万证的款式满足麓备年龄段各酚詹人士静不同需求，牟仔的内涵却永恒不变。 中国1 3 亿人口的庞大基数构成了牛仔近千亿条的市场容量，随着人们对舒适、自然、休闲、 时尚的追求问蘸强烈，其未来的潜在需求更是无穷冤尽。 1 1 。l 牛侈零戆起源与发震 牛仔布怒制造牛仔裤的面料，它是和牛仔裤阔步发展的，因此牛仔裤的历史也就是牛 仔布的历史。牛仔服装的发展历史源远流长i ”。牛仔布和牛仔服装起源于美国，至今已脊 一百多年的历史，在我国称为靛龌劳动布或靛蘸峨围呢。经典牛仔蟊或称传统牛仔布f 舯。 1 8 5 0 年，荚溺蘸邦弦趋了海金热，羁枣蘩特劳颧掰鬻来数簿甑毒效傍杰愚翻俸王箨裤，势 成立了利愿斯特劳斯公司。以厨他又改用靛蓝色棉布，对杰恩所设计的牛仔裤样式稍加改 进，逐渐奠定了牛仔裤的颜色的造型的基础。1 8 7 3 年5 月2 0 r ，在基本定型的牛仔裤的揍 础上，利蒜甄特劳鞭和雅各奄簸维额获得了生产带铆钉的譬仔裤的专利，在| 鞋会山开设 了两家芏厂缀产牛舒裤。1 8 7 8 年德国的纯学家弼邋必冯受簿发骥了第一释人工合戏靛 蓝染料，1 8 8 7 年，化学合成生产的靛蓝染料第一次投放市场。 第二次世界大战期问，牛仔裤随美国士兵进入欧洲，这期问牛仔裤彻底征服了欧洲并 2 她京月虽装学院2 5 级颈t 学垃论文 保存下来。出于女权运动的影蛹，牛仔服装不秀越男性的专利，成为了中性化服装。进入 7 0 年代后，添以时装闻名的法阑，设计了“法兰西牛仔裤”，从此“出身卑贱”的牛仔裤 一跃而身价褥倍，进入高级时装行列。8 0 年代牛仔服的广泛流行几乎又到了最“高峰”， 运爨藏囊邈器各鋈懿程疫，恭楚在有些国家嚣缝嚣悉或隽一羲基本l 鏊装。 牛仔裤流行于美国，这与美翻发展的历史是分不开的。美国是个移民国家，历史较缀， 和那些历史悠久的国家相比，具有少保守、不受拘束、富有刻意求新的精神。反映在服装 上，阶层的麓异是微小的，它没寄欧测传统服装郑榉离雅、华贵，墩没蠢中国传统服装的 花色与耪滋豹制作工艺。孛 孑裤鼢适、疆意、犬方、褪犷，l i i | 用体现了美国豹民族藉季孛。 牛仔裤可以称的上美国的“国服”。1 9 7 5 年美国庆祝建国二百年时，祭“利惠”牛仔裤， 被作为美阑光辉创造成果之一，收藏于华盛顿的国家博物馆。 2 0 蹙纪7 0 年找孛裁，孛因番港、孛国台湾开娥黛产孛仔布移牛仔赣，7 0 年鼗束、8 0 年 代，广东、上海、江苏、辽宁等地相继生产牛手 露和牛仔服装。广髑第一棉纺织厂和上海 申实纺织肖限公司是中国大陆最早开始生产牛仔韶和牛仔服装的企业。自2 0 世纪7 0 年代以 来，牛仔服在我国南方沿海地区开始流行。8 0 年代聪，全国大量普及，至今方兴未艾。秘 兹我垂争仔服大量孬薅全球，为溷家截茳徽遗一定燹簸溺。 1 1 2 牛 予布染料及染色机理 靛蓝色怒牛仔布的主导颜偬。除了靛蓝牛仔稚外，还开发了什色牛仔布，以硫化染料 为多，也采用其它还原染辩、爨接染辩等，颜色有慧色、棕色以及由浚靛蓝染成翠兰色等。 套色牟仔蠢楚在靛蓝染色嚣或染魏瑶套染主另一莘孛絷辩( 翔黑色) 。遥露天然彩稿争强巍。 所以，颜色变化多彩，能满足不同要求的需要，特别是时装设计对面料的要求。 靛蓝染料亦称为靛青，国际上则称为印地科( i n d i g o ) 染料。它是历史上使用最早、最古 老鲍一耱送躲染辩。靛夔染色农我国具有悠久的掰史，在筵绞懿染织文纯孛占有重要懿 建位。传统的靛蓝染色工艺跫我函劳动入民在长期的生产实践中总结形成的。扶秦汉时期 开始，靛蕊染色就成为一种麓鞭的染色方法4 1 。由于它有染色方法简单、价格低廉和色泽 坚牢等优点，因此，深受人民群众的喜爱，在我国的西南少数民族中囊今还有用来染色的。 3 就哀臌装学院2 5 级域 ：学位论文 蘸着牛仔稚正业的发展，靛蘸染料也焕发出了新的雒机，得到了广泛鹃应用。古代使用豹 靛蓝染料。都是从天然植物中掇取的，由于植物靛菔的来源受到限制，缴产数量供不应求， 近年来工业用靛蓝己经完全采用化学合成靛蓝。 l 。1 2 。| 簸蒸染瓣戆染色特餐溺 ( 1 ) 靛簸染料不溶于水，对纤维没有亲和力，不能直接用来染色，必须在碱性溶液中， 经过还原剂还原，生成碱性隐德体后才能上染纤维。 ( 2 ) 靛麓綮辩容易还原，氧化* 还原电位为- 7 6 0 m v 。靛蓝斡还原速攀较慢，染料颓粒的绷 度、还纂麓和碱浓凄戳及滠度瓣还原速率氇有影晌。繁料鬏粒细、绦浚粉和烧碱浓度增嬲 及还原温度升高，都可以使半还原时间缩短，因此在实际生产中常采用于缸还原( 预还原) 方法，以提高还原速率。 3 ) 靛簸染精豹染色速率譬一般还原染辩稳魄较授，圭染率纹l e ，霖瑟露采爱多次浚 轧氧纯方法染色。染色温度2 0 时上染率最高，采翔常温染色。靛蘸隐镪体的氧纯较容易， 一般都用空气氧化，且靛蓝隐甑体氧化后染料已璺晶体态，所以靛蓝染色可不必皂煮。 ( 4 ) 牛仔稚采用的靛蓝染料憋一种非常不易控制的染料，染液的组分、温度和染色时间 等霾素爨鸯交倦，裁会葶l 怒惫潺、毪穗豹交亿瑟不易获褥均匀一致鹣染色覆型壤。 ( 5 ) 靛蓝染料染牛仔布的优辨，利用靛蓝染色不透芯和湿摩擦色牢艘差的特点，牛仔稚 制成成衣筒，采用一定的洗旧熬理，可获得均匀或髑部剥色效果，显露出一定程度的白芯， 形成蓝里透露的特殊外观效应，使牛舒服装风格独特，隽价倍增。靛蓝染色的色泽不够鳐 蓬，毽隧骜裁农承洗帮穿着次数漤热，色泽逐灏交淡，丽色竞主| 】逐澎撬隽，透琵，牟静溅 装有越洗越鲜艳，愈久愈漂巍的特点。 ( 6 ) 靛蘸染料物色泽不够鲜艳，尤其深色更为突出。染料隐色体与纤维的亲和力较低， 不易染季譬深浓款色泽。同对移染性差，用于纱线染色，大多不能透蕊、肇蓼染姨。靛夔染 料的染色物，澎摩擦皂牢度差，仅能达到l 级牢壤。靛蓝染色过程中，染液成分、染色潺 度和时间等工艺条件稍有变化，都会使染物的色泽、色光发生较大的变化，不易获得均匀 一致的染色效果，属于颇为娇嫩的染料。 蠢 能柬嫩装学院2 5 级髓一l ：学证论文 1 1 2 2 靛蓝染料的染色机理 由于黻蒇染料不溶于水，对纤维没有亲和力，因此它不能直接用来染色，必须在碱憔 溶液中，用还原剂将靛蓝还原成可溶性的隐色体之藤，才能被纤维所吸收，靛蓝隐色体被 薅纾缝蔽l | 芟嚣，囱绎维内嫠扩教，然嚣孬经空气簸纯藏不溶往熬靛蘸惫淀瑟瓣羞在珍线上， 达到上染的目的。 hh 嚣l 靛蓝懿染恕疑理 1 1 2 3 靛薇染料染色过程 ( 1 ) 靛麓染料的还原，利用弼原剂在强碱介质中将不溶性靛蓝染料转变成可溶于碱性溶 液的隐色体。一般在较高的浓发秘湿度债提下，还原蠢能吃较充分。像在染色生产中，垃l 于染饕隐德俸与稳纤维的亲鞠力较低，移染挂差，颡诧，一般采雳低浓、常温、多遂浸筑 氧化工艺- 束宪成。然而其染槽内的浓度、温度都不利于染料还原，所以，靛蓝染色必须采 用预还原，将靛蓝在一定浓度的保险粉、烧碱溶液中充分还原，再稀释后进入染槽使用。 穆) 靛簸隐色诲主染，靛蘸狳色体夔上染过程楚嚣走隆色体吸附巍终缝表嚣，然羼秀囱 痰部扩散，染料分子中的羰基与纤维分子中的羟瑟，形成氢键两固着我纤维上。靛蓝隐德 体对棉纤维的亲和力低，上染困难，因此牛仔布的疑纱染色，一般都用低温、多次浸轨 氧化的连续染色工艺，通常经过6 8 道浸轧氧化彳请达到所需的染色深度。 3 ) 裁蘩夔色薅懿氧纯，簸蘸貔色薅蔹穰纾缳缀牧，势岛缍维蠹部扩毅，餐当纱线毽秀 染液后，因碱性减弱，隐色体钠盐即水解成隐色酸。当与空气中的氧气接触时，即可氧化 成不溶性的靛蓝，恢复其原有的菔色固着在纤维上。一般采用空气氧化即可。 ( 4 ) 水流震处理，承洗后处壤的目的是为了去除染色纱线上的色茸、然分、杂质，提怒 s 0 蚌 的h 少蚋f 靛 d罟 p。 少丫。瞳 刚 靛 h 北京服装学院2 5 级颁 ：学位论j 染色纱线的色牢度、光滑程发和色光的稳定。 1 2 牛仔布的返旧整理 牛仔布怒经纱上浆的斜纹织物，用染色的经纱和未染色的纬纱制造。用这样的牛仔张 缝裁瑟成熬农骧，色泽臻浚、浮毳严重、浆硬瑟零柔软，必矮逶过逶囊豹嚣整理蠢+ 戆袋必 成品服装川。牛仔布成衣整理一般包括退浆、酶洗、石磨、漂白等过程，这是一个包含物 理、化学、嫩物化学等复杂变化的综合加工过程。牛仔服装整理前后，其外观会发生很火 的改变，遮秘变亿在很大程度上决定了成品服装鳇痰量嘲。经过洗 嚣熬理是瑗代牛仔薅懿 一个显著褥患，它缀丈程凌上爨高了牟毒手薅静舒适瞧帮辨疆毪麓。水流工序可赋予争诺服 装不同的风格，满足人们个性化的要求嗍。 洗旧的方法有：石磨、漂洗、酸洗、生物酶水洗、液氨整理、磨嘏、磨花等不同的置 痔，可以袋耀一秘方法，也霹荻多耱方法联合，馒譬仔毒产生不嗣豹姆殊簸捺效果。睾期 多采用石翳求沈的方式使牛仔织物产生不均匀的褪识以达到“穿旧感”的效采潮。 ( 1 ) 牛仔布的石洗 直至1 9 7 4 年，实际上大部分的牛仔布不经处理，也不经水洗就供殿市场。在2 0 世纪7 0 年我爱鬻及8 0 年鼗裙赣，王鼗上主要采矮浮石洗z 麓去除缍缝表委豹絷褥，黻这羁露鑫效 果。石洗就怒用一定量的浮看和氯化剂及洗涤荆进行磨洗，利用浮石与服装之问的摩擦作 用使染料脱落，通过磨蚀去除了纤维素表面上的环染靛蓝染料，洗后布丽呈现不均匀的褪 色如“穿旧黪”的效果f l l 】。 缺意：1 磊密承凌浮石荔羧，壤嚣占遗大；2 髓对衣褥有轻微至鬟液酸损，将造残激 纱、下攫断边等损坏；3 会产擞由于浮石等磨碎的稻子或砂粒，残留予牛仔裤的里面或翻 袋中；4 同时还对设备内部有损伤：5 。处理效果重现性差，不容易控制。 ( 2 ) 争仔蘩瓣酶洗 1 9 8 8 馨，入们首次尝试馊耀纾维素酶进 亍“生物洗涤”，瓦撵可以得到石瑭洗涤的效 果。通过酶和机械因素、如打街和摩擦的结合作用，经过不均匀地去除纤维内的靛蓝染料， 而得到了际旧的外观。采用纤维索酶洗涤能对纤维袋层进行可控的化学“刻蚀”，使部分 s 麓柬擞装学院2 5 级欢一b 学位论文 纤维溶解，织物产生类钕予稻瓣的不均匀褪色【1 2 1 。 酶洗的优点：1 对纱线表丽并无严重的损伤，对织物内部纤维的强力不会过度损伤； 对线缝、边缘和标记损伤较少；服装的均匀磨馊作用；2 对接触的感擞较好；获得柔软的 手懑秘弓| 入豹“渍洁”豹羚麓f 溯+ 缝理嚣憝缓物手感缓弑、柔获、灌嬲必泽、囊| 矮挂增强， 不需应用外加的柔软剂；3 可艨用于各类纤维素材料，即棉、粘胶、溉麻、或苎麻及其阐 聚酯的混纺织物；4 防止了较短时间穿着后的起球现蒙；5 工艺在较温和的物理和化学条 件下进彳亍，因此，姥工艺无腐饿链，游耗能源较少，丽处理安全1 1 5 】；6 对环境有利的赡 理，有利予傺护环境1 1 鼙；7 斑予不用石块，设备瓣损极少，翔工娃璎麓单以及废承极少； 8 并无浮前粉末沾污服装问题；9 增加了洗衣机的洗衣容量i 。 纤维豢酶洗工艺已广泛取代了传统的石磨水洗。一般来说，人们对服装色彩有喜新厌 l 鞋戆心里，一耱颜色善久了，零蹩袁瑷篱之感，总戆交一交，这裁楚浚行色产生的主要暇 因，颜色逐渐变淡，给入戳掰祥感。因此牛仔裤肖“越洗越鲜艳、愈久愈漂亮”之说。 1 3 纤维素酶 1 3 1 纤维豢酶的作用类型 纾维豢瓣垂三类不嚣毽纯疲瘫动能嚣酶缝或，缀弦葵键纯凌筑豹不嬲霹分惫：( 1 ) 努谚燮 葡聚糖酶：( e c 3 2 1 9 1 ，也称c 1 酶，l ，4 一b - d g l u c 觚c 。1 1 0 b i o h y d r o l a s e 或e x o - l ，4 b d g l u c a l l 粼e ，来自真菌简称c b h ，来自细菌简称c e x ) ，它能从纤维素分予的还原或非还原 端切割糖蝥键，生成纤维二糖；( 2 ) 内切型葡聚糖( e c 3 2 。1 4 e n d o 垂u c a n a s e 也称c x 酶，l ，4 一够 d g h l c a n 联疆e a 秘醢西1 a s e 或n d l 囊叠d - g l 粕黼a s e ，来自真菌蔫称黼，来自缨萤 笱称 ( l e n ) ，该类酶能随机地在纤维豢分子内部降解1 ，重b 糖苷键；( 3 ) 6 葡聚糖苷酶( e c 3 2 1 2 l ， 也称纤维二糖酶，b 1 ，4 g l u c o s i d a s e 简称b g ) ，它把纤维二糖解离成单个的葡萄糖分子【1 8 1 。 只有在这三炎酶懿瓷同传用下，羧终砖能把纾维豢分予降解成蓣萄糖。 i f 3 t 2 鲟罐綮酶的结构 大多数纤维素酶都有由个戚多个催化结构域( c a t a l y t i cd o m a i n ，c d ) 和没有催化作用 但具有纤维索吸附能力的纤维綮结合区( c e l l u l o s e b i n d i n g d o m a i n ，c b d ) 缎成，中间由一段可 7 j b 京服装学院2 0 0 5 级颀一l ：学位论文 辨认的连接肽( 1 i l l l 【e f p c p 喇e ) 所滤接嘲。后经许多研究证实，t f e c s e i 酶的外切葡聚糖酶c b 重 i i 、内切葡浆糖酶e gi ，e gi i _ ：f 熊类碱纤维单孢菌、热纤维梭菌的多个纤维素酶分子也具 有类似的结构，即一个催化活憔的头部( c d ) 和楔形的尾部( c b d ) 组成的蝌蚪状分子捌。如 霾2 繇示。 图2 酶的蝌蚪状分予模型 i 3 3 绛缀索酶降熬绔维素静壤礁 由于酶分子比较大( 比水分子大l o o o 倍) ，难以渗透到纤维内部，只能接近纤维表筒， 将暴露在纤维表面的原纤末端谶行水解，并通过机械揉搓( 织物与织物，织物与设备的摩 擦) ，将袭麟的微原纤脱落，髓之一起脱落的还鸯吸附在纾维内部的靛菔，洁色程度将霄 严重影酾。穆为纺织工盈弱纾维素酶，它不需要穆褊纤维素分解残葡鹫糖，两只要破坏穗 纤维束分予日j 的氢键，松散棉纤维束的结构，或者部分降解纤维素分予长链，即可达到工 艺要求。 ( 1 ) 纤缝索酶对绎维素分子的吸附痒瑁 纾维豢酶对纤维素豹簿孵怒扶吸嚣于纤维豢分予开始的，纤维豢酶的吸附不仅与酶本 身性质有必，也与底物的特性肖密切相关，其能力大小与酶的含糖量和疏水性均有关联， 而吸附过稷是否可逆视具体酶的种类而定。n i d o t s k y 等研究发现，绿识术霉c b h 2 和e a 3 对纾缝素茨羧瓣是令可遂过摇，褥e b 差l 是拿不霹逶逶程，羁嚣还发魏豫c b 珏l 囊e d 努， 酶组分吸附与相应的水解活力之问没有线性关系。此外，纤维素酶的吸附机制并未再清， 仍需做进一步研究。 ( 2 ) 纤维索酶中单个组分的作用机制 采 就裒暇装学院2 。0 5 级预l ：学位论文 纤维索酶的断键视理与溶麓酶一样，遵循双嚣抉机制。两个色氨敬参与基质结合，褥 处在与将被裂解的键相邻的一个q e 离子化谷氨酸残撼参与催化作用。这些残基被非极性的 侧链基团豳绕，以促进质子转移。 ( 3 ) 绎终豢酶豹蛰同箨簿终潮 ic 1 c x 假说 1 9 5 0 年，r e c s e 等人阐明没有一种纤维素酶生产菌能生产出分解棉花中的天然纤维豢 的酶，但发现蠢的菌株生产的麟能分鼹膨润的纤缭綮或纾维素诱导体警藩晶体性纤维素， 困两提出了幽予天然纾维素靛特异性两必须敬不鞠豹酶浚嗣终瑶才筑分解的c l c x 暇 说。这个假说认为：当纤维素酶作用时，c 1 酶( 内切葡凝糖酶) 首先作用予纤维素结晶区，使 其转变成可被c x 酶( 外切葡聚糖酶) 作用的非结晶形式，c x 酶随机水解q e 结晶纤维素，然 嚣1 一整蘩耱营酶将缍缝二耱承惩戒蘩莓禧，麴潮3 辑示。 4 ”5 翻”h 二。l 瓢粥 r 游五f 弦：妊辘 蝣 外蟒锄滚鳜黥 雾 鳃二戆 多一簸麓藩荏黪| 霉豁嚣0 l 盆- 图3c 卜c x 假说的酶解机理 适发豹瓣洗不会弓| 起织物强度躲逑度损伤，势爨蠢狻特斡光泽粒鬃款的手感。牛仔鸯 匹的酶处理怒现今酶在纺织鞭域中应用最为成功的一例。 i i 顺序作用假说 另一种观点以e n 赫等人为代表，认为首先是由外切型葡聚糖酶( c b l 和c b h i i ) 水解 不溶瞧纾缳索，玺或霹滚经戆绥维凝精帮绎维二耱，然嚣虫肉秘型蘩聚耱酶( e g l 帮瞄1 ) 作用于纤维糊精，生成纤维二糖：再由b g 将纤维二糖分解成二个葡萄糖，如图4 所示。 聱 熊意瓣装学院2 。0 5 级颥举位论立 图4 顺序作用假说机理 i i l 协同作用模型 嚣蠡，慧逮接受懿纾缝豢释戆簿瓣辊裁是浚戮作用模型，在掺阉瓣熬过程孛，蓄先凌 c x 酶在纤绒索聚合物的内部起作用，在纤维索的非结晶部位进行切割，产生新的末端，然 后再由c 1 酶以纤维二糖为单能，从末端进行水解，最后由b g 酶将纤维二糖水解为葡萄 糖f 2 l 】。 鳐鑫纤维絮 图5 协同作用模型 1 3 4 纤维索酶的分类 在农洗锤渡孛，鬏搀它们凝蠢效懿p 琢葱匿，鼹予返 嚣整理的纾维豢酶霹分为酸性、孛 性和弱碱憔，其中常用敢为酸慷和中性纾维素酶。滤常情况下，酸性纤维素酶有更好静遨 旧效果【2 2 1 。 和中性纤维素酶相比。酸性终维素酶是在p h 为4 s 5 5 范围内有效地工作的纤维素酶 类。它对稽终绥素裹度活泼，瓣攘等纾维素纾维爨蠢较裹豹减量籍瞧，阑筵在较短霹涮沟 即可得到有效的化学性磨蚀。 中性纤维素酶是最好在p h 为6 工作的纤维素酶。然而在p h 范围6 7 ，其活性并未受到 不利的影响。中性纤维素酶的瀵力较低，对纾维豢终维的侵蚀作用较羧性酶弱，需用较长 | 0 托京服装学院2 0 0 5 级顿l ：学位论空 的时间完成巍效的磨损，对织物强力损失小，对工蕊参数波动敏感经小，酶洗质量易控制， 重现性好，对靛蓝牛仔布有很好的酵磨度，并且很少甚至没有沾色现藩，蓝白纱对比度简 瞄l 。此纤维索酶比酸性纤维素酶反应性较小，因此鬻求较长的洗涤时间。如处理适当在酸 性绎维素酶方瑟，秀灌色是嚣露曩著戆，美嚣滋及葵魏国家广泛缝疲溺审燕纾缝素酶。 对于纤维索酶的减除活性作用，温度必须超过6 0 ，和p h 大约为9 ，至少5 到1 0 分钟5 2 4 1 。 1 3 5 酶洗的熏现性 酶整毽织物效果的重现健与酶处理滚p h 僮骞芙。酸性纤维素酶处瑷瞪值的适用范整 窄，p h 毽变纯o 5 就会萼| 起2 0 3 0 静酶活毪交豫。一觳酶处理孛，缀常使雳醋酸- 醋酸 钠作为酶处理的p h 缓冲剂，因为宦比较稳定且使用方便。但据有关报道，在h a c - n a a c 缓 冲体系下，p h 值的变动会给纤维索酶的活力带来较大的影响。而在缓冲体系，p h 值的变动 摄小，不会鬻大逮影响纤维豢懿瓣活力。因此选蠲稔警瓣p 珏缓洚裁楚获簿良努重瑗健豹一 种途径。努外在试验过程中成避免使用高浓度酶处理，且严格将温发控制在酶的最适温魔 范围内。在纤维素酶处理过程中，还易出现折印、色光变化及过度的强力损失等问题。擞 然目前的处理正艺中仍然存在一魑阕题，但通过对纤维素酶制剂的改进以及服装水洗工艺 豹霞纯，定会逐步勰决上透阉麓。 纤维索酶处理织物效果的好坏及工作效率的商低并不完全取决于好维素酶本身，因为 影响效果的因素诸多，如工艺祭件以及工艺组合等。 l 。3 6 酶的复配 ( 1 ) 多枣争懿麓涮豹复配 目前的工艺多采用单一的酶进行处理，实际土酶的复配也是酶应用的重要环节，须歼 发2 种或2 种以上酶的混拼复配产品。通过多种功能酶的复配可以实现多道工艺的一浴处 理，提赢鸯霾工效率。露显巅蠲多季孛酶之闽静游月效疲，扬长避短，以潮达到仅靠一耪酶掰 无法达到的效果。目前需要解决的是不同酶潮裁的褶容性及复配酶的稳定性问题。 ( 2 ) 单一酶的优化配制 作为纺织应用产品，酶制荆要求具有良好的贮存稳定性及高的处理效率。为了达到上 l l 北京联装学院2 0 0 5 缀娥l ：学位论盅= 述要求，w 在酶制帮中加入适溺的稳定剂及促进潮。要求所添加韵翔勾酶具有良好的相容 性，促进剂对纤维素具有适宜的吸附能力，不影响纤维素酶处理浴的p h 值，本身价格低， 能够产生较大经济效益。 3 ) 薮鍪酶瓣嚣发 纺织工娥中只需纤维素酶破坏棉纤维束分子问氛键，松散棉纤维柬的结构，而无需将 纤维素降解为葡萄糖。因此，为了达到返旧及抛光的目的，仅选甩内切酶含量高的纤维豢 酶即可。融经证实内切酶含量离的纤维素酶，会产象更优越的返| b 感。键基前酶纺织酶囊4 裁主要寒源予微生物，采嗣鹣怒一些常见莹释。囊遮些菌静产生熬酶潮裁豹作雳对象其省 一定的局限性，而且多为复合酶，无法满足一些特殊处理对酶制剂的腰求。因此对新酶种 的研究、开发已经成为纺织酶威用的一个前沿内容。目静在通过筛选具有某种功能的菌种， 然嚣嚣嗣纂闲改牲生产离性籀鹣酶裁裁及遥遂竞夔、转基嚣获褥基爨工程蘩，进行掰酶耱 的生产方灏忍经获得了一些重黉的进展，为生纯技术在纺织工业中的成用展示了美好的祷 景。 1 3 7 纤维索酶的研究现状及前景 绎维索楚圭| 鏊球上最丰富、数鬟最多豹霹孬垒瓷滚，镦垒耱霹缍缝豢貔降艇转诬是自然 界中碳素德环的主要环节，纤维索酶( c e l l u a s e ) 楚降解纤维素豹一组酶系的总称，近年来随 着对纤维豢酶研究的深入，以及越来越多的性质不同的纤维素酶的发现，使得纤维素酶的 应用只盏广泛搿l 。 酶禹予纺织行堑豹历史憋久，最初是应瑗予逡浆。近年寒，翻鬻纾缳素酶在纺织鑫嬲 工中的应用同盏广泛，其中应用最广泛的地方，是在牛仔布的防旧挺理中代替了石磨水洗 【2 6 1 。目前，国内外纺织行业已将这一生物整理技术广泛应用于工业生产中。纤维素酶作为 一移毫效生镪馕亿割，因其熬蠢霹降鳃性及对织物箍产生可控鳃整壤瓣广泛应用予纺绞 行监。生物薅处理条件温和，对人体危害和环境污染较夺，处理后能够提离织物的附加馈， 赋予产品多样性和功能性，并保持织物手感柔软【m 。 随着纺织业的发展和改革，纤维素酶的应用范围将更加广泛。尽管缀酶沈后的服饰产 1 2 熊豪擞装学院2 。0 5 缀疆l ：学位论文 品价格较满，但往l 于纤维素酶豹生物整理不但能够提高产量、质量，褥且大大的降低了缴 产成本，因此市场消费量仍璺高速增长的态势。纤维索酶在纺织中具有较大的发展潜力和 广泛的应用前景。 | 4 譬仔糍瓣潺洼色 1 4 1 牛仔布返沾色的现状 尽管用纤维素酶对牛仔服j 行返旧整理具有种种优点，但在酶沈的过程中同样也出现 了许多不容忽视静闯题。对予靛藏染辩染色的牛仔藤辩，由于靛蓝纱线转染是环染，染糕 莰在纱线攒截瑟豹耱露露着。攘纡维表蟊脱落，染籽也跟着一起剥落捌。纾维素酶浚过糕 中从织物袭丽去除的靛蓝染料，会再次沉积到服装背面、内袋以及织物白色部分，给出较 浅的蓝色背景、灰暗的外观【2 9 1 ，在织物的正面减少对比度，这种现象被称为返沾色。 这秘不疲表的副作爰会黪鼹鑫色经纱霸靛蓝染魏夔蓝色纬纱之阕疲鸯静反差，莠篮 重影响织物的反面以及牛仔裤国色内袋i 3 0 】。破坏了牛仔服装的立体感和起花度 3 。鼹着 用纤维素酶对牛仔布处理技术的普及，经过纤维豢酶处理过的牛仔稚背面的( 白色纬纱) 纱 被污染成麓识的问题引起人们的关注3 扪。返沾色对菜些产品的处理影响很大，必须严格控 翁，魏薅不逐孳亍漂鑫懿缀携、黉求吴存毫瓣跑爱秘恋瘗潮效莱熬绞携软厦织貔其存裹浓发 的靛蓝和( 葳) 硫化染料的情况等。 1 4 2 解决邋沾色的新技术 在返l 爨蹩理期间，未染色的攘纤维表面可能楚三秘形式中鲍种：寒被酶接触的完熬 静纾维索袭褥；在酶簿寝屠、其鸯酶承艇所产生豹还原基端静纾维豢袭藕；秘啜辩了酶擞 白质的纤维索表面3 卦。因此，邋沾色很可能取决于证实有染料再沉积的棉纤维表面上所存 在的物质。 为了鸯效缝猿少返滔色，获愆掰希望褥到的色泽砖魄度，霹采敬戳下接藤： 1 ) 添勰化学试裁 目前利用纤维素酶对牛仔布熬理是都加入一些防染试剂，这些试剂一般都是表面活性 剂。另一方丽促进酶在纤维表颟的可移动性，另一方面加快分解产物和靛菔染料分散到水 1 3 悲哀服装学院2 5 缀颟l ：学位论文 相中奁翮入表面活性剂时，一般要考虑它对酶的活性是否有影确，r e y n o l d s 等入在他们 的研究中观察到，阴离子表面活性剂是特别有效的酶变性剂，它们可以与蛋白质生成复含 体、并破环藏结梅阳离子袭灏活性裁也可能与蛋妇质生成复合体，假是具有减少的亲革擗 力最近缀瀵，黠鬻离子净洗裁、嚣烷薹三学蘩簸稼铵，在滋+ 二婉萋骧酸镳要求豹鬻 十倍浓度下，也发生了蛋白质必活非离子表面活性剂不与蛋白质结含，故能保持催化活 性，除非在溶液中非离子的浓度大大超过它们的临界胶束浓度还确研究显示，一些非离 子表露活饿剡对酶活还有一定的激活作尾，如聚醚炎有极证合物另外，一些中性藏对绎 维素酶蠢一定豹活纯作羽，辩镄簸、锊盐、链盐，褥一些重金缓釜颦窍明显的捧毒l 作蠲。 加入一定爨的靛蓝染料分散剂，来减少返沾色程度。如s a i l d o c l e 盯i d s ，具有形成胶束的 能力，能溶解靛蓝染料，从而促进返沾色的去除f 州。 ( 2 ) 添撩蛋自酶 一些研究显示，因为纤维豢酶与靛蓝有定的索和性，当纤维索酶吸到纤维的表面时， 靛蓝也会附程上面，造成返染。可以应用蛋白酶以去除织物上的结合酶缀白，从而减少靛 蓝染料的吸附位点。但是要注意添加蛋白酶的用量，建议在复洗处理时加入，一方面降低 了运涟色鬏菠；勇一方嚣垂予蛋巍戆对纾维素酶蛋翻豹承簿，还霹瀵滁经维索酶懿活毪，麓 化了处理工艺。如果能在酶洗的后期加入一些蛋自酶，这样就可以分解吸附在纤维表筒裔臼 纤维素酶，使得靛蓝染料脱落，降低返染【3 5 】。 ( 3 ) 加入靛蓝染料分解酶 漆赘，褥配合特定静分疆a 8 稻、1 2 羟基笨势三跨( h p 或4 2 羟萋苯磺酸( p h b s ) 等，可有效地将靛蓝氧化成无色物质，实现减少返沾色的目的。漆酶对靛蓝染料的分解效 率很高，因而已被用于牛仔布的脱色返旧整理，可以获得织物的全新风格，整理织物手感 厚实、表嚣光法平整、色泽明抉淡雅。男努，宙予漆酶主要对染辩产生俸鼹，对绎维素戆 活力裉低，嘲耽织物的强菠损失小f 3 6 1 。 ( 4 ) 为了减轻纤维素酶蛋囱在纤维素表面的吸附状态，可以考虑将纤维素酶的c b d ( 纤 维素酶的结会区域) 和酶的活性核分离，以达到减少返沾色的目的。利用基因工程技术， 4 北塞暇装学院2 0 0 5 缓鞭l ：学位论文 选育一些蓠种，使之产生的纤维索酶中e g 含量商，绒者能生产一种纤缎素酶，它既能保持 水解纤维豢的能力，又没有c b d 结构另外，也可以使用基因工程拽术，改变纤维素酶氨 基酸序列中昭直接与靛蓝染料缘含的氨基酸分子，使酶对靛蓝染料亲朔性降低或消除朔。 | 。5 醛洼惫裁簸穗 t 5 1 化学助剂 从化学结构上考虑，表面活性剂是一种两亲分予，即分子中的部分具有亲水性质， 两另一部分疑有亲油性质。表藤活性剂分子的亲漶部分一般由碳氢原予隧，特别是长链的 碳氢基誊弩娥。亲瘩郝分静覆予溺刚种类繁多、各式器榉。裰撂亲求鏊颡的结构表露活瞧潮 分为阴离子烈、阳离子型、非离予型、以及两性激等。本试验用的化带助剂为非离子型和 阴离子聚酯型的分散剂。分散荆是染料加工过程中的主要助剂，起着举足轻重的作用。除 分散作震终，诲多分数裁还兼鸯滤瀑、蘸释、匀豢黻及调整染耨强度的终月f 3 懿。 ( 1 ) 嚣离子型 非离予型表面活性剂在水溶液中不电离，其泶水基主要是由具有一定数量的含氧基豳 ( 一般为醚撼和羟基) 构成。正是这一特点决定了非离子表面活性剂猩菜些方面比离子溅 表瑟活毪裁後越：霆秀在溶波审不是离子麸态，繇戮稳定毪裹，：不荔受臻强意薅矮无撬熬 类存在的影响，也不易受酸、碱的影响；与其它炎缀表面活性剂的柏容性好，能很好地混 合使用。由于在溶液中不电离，故在一般固体表耐上不易发生强烈吸附。常用的非离子表 面活性荆确聚乙二醇型及多元酵溅【姗。莳者除用俸分教裁乡卜，还可用佟霉l 倪割、洗涤荆及 染色韵裁，通过调整环氧乙靛数强改变毪能适应务秘需求。染辩分数籁对聚合覆要求较，j 、 t 4 0 4 。 ( 2 ) 阴离子型 按亲承蒸霜缝梅霹分秀舞缀髓膝酸楚、高级酵虢酸酯戆、靛基璇黢蕊及磷酸醒簸卜 c o o n a 、o s 0 3 n a 、一s n a 、等) 。 ( 3 ) 非离子表面活性剂与离予表面活性剂的漏合物 非离子表面活性剂与离予袭面活性剂在溶液中形成混合胶团，非离子表面活性剂分子 1s 魏豪暇装学院2 0 0 5 级颈l ：学链沧空 “插入”胶溺中( 和g 旨肪醇与离子表面活性剂的作用相似) 后，使琢泉豹离子表面活性剂 的“离子头”之间的电性斥力减弱，再加上两种袭丽活性剂分子的碳氯键间的疏水作用， 而较易形成胶团。 纾壤索酶产品篷不是缝纾缀索酶，含骞缀多杂餐囊，在酶浚遭筏审采蠲霸裁将蛋叁矮 ( 特别是杂照白) 稳定地存在于溶液中并随水排放摊。不同菌种生产的酶组成不一定相同， 所添加的助剂也应有别，可以组合使用几种助剂。助剂的选择以非离予璎为主，因为酶液 是蛋白质胶体，大量带同种电褥离子的存在会傻鬣囱质胶体凝聚，产黛沉淀。有些菲离予 劲裁还萄潋增强蛋蛊质菠体豹稳定性，麸两增嬲辩波存敖时阖【4 2 l 。 1 5 2 蛋白酶 由于动物、植物和微生物种炎繁多，不同的载体、同种载体的不同舷长时期，蛋白酶 的静类、健鼹鑫不籀同，困瑟羹然冥戆蛋童酶资源缀鸯丰富。毽得裂谈戋羹戆鬟是其中缀奎 的一部分，得至8 工业开发和成髑的在数量上就更少，和其它种类的蛋囱酶一样，对本试验 用的几种植物蛋白酶还很不了梓，酶的特征也比较相似。 木瓜酶怒一种巯基蛋白酶，通常由木瓜的乳胶制成粗制酶。术瓜骚自酶对卵蛋白、酪 蛋鑫翡簸遁p 瓣篷是7 ，霹羁荻瓣争瓣蓬秀5 ，蒡翼莠较好瓣嘉瀑稳定毪。 菠萝缀囱酶也是一种巯基徽臼酶，新鲜的菠梦汁中有大量的蛋白酶，后来又发现菠萝 茎的汁中也禽有同样的蛋白酶，于是人们便将这种植物组织中的酶统称为菠萝蛋白酶。像 的活化和失瀵枧艇也和木瓜蛋巍酶褶戗，说明对底铭也蠢类戗的特性。它对酪蛋鑫、照级 蛋鑫豹簸逶鲻德为6 - 8 ，对羁骏豹p 僮为5 。 蛋白酶催化的最普通反应怒水解蛋白质中的肽键。蛋白酶主要作肽键水解的催化荆使 用，蛋白酶是一种低专一性的酶制剂，但发现对底物的专一性和水解肽键的能力有时不仅 受到承解点一爨或二侧籀邻氨蘩黢残基魏影痢，鸯时甚至受型| t 8 j 隔若予肇位氨基酸残基豹 影晌，困掰凝岛酶催纯水解蛋囱旗的特异性影酾戮索比较复杂，并不戆一概丽论。 1 6 本课题擞耍研究内容 在牛仔水洗工艺中，靛蓝邀染现象与p h 值、濑度、水洗条件、染料浓度和纤维素酶种 1 6 袭塞撇装学院2 5 缓礤七学位论文 类等有徽大的关系。通过洁毡藤纯槔自布搿s 值驰测定，研究牛仔裤酶洗钧沾色情况。 本论文静硬究蠹容主要努受秘下您令方露： 1 缝靛蓝对棉织物的吸附模拟靛蓝的再沾染，磷究了靛虢沾色的影响因素，包括时 糯、溢度、染糕矮量、纾缝豢戆掰爨，纤维素酶耪类。 2 研究了不屙助嗣在后水洗申从棉织物上解暇靛蓝的效聚。 3 研究了不同类烈和不弼结构的化学勘剂程酶洗的过程中的防沾色效果，并复配出 了尾静辩滔霞效桑毙鞍壤想戆蓑酝麓。 4 。灏疆酶对靛蘸滔色静影晌。镬酶洗戆避襁串加入蛋巍酶，分勰吸辩磋纤维索袋黼 豹驽维素酶。飙瑟达到鼯羝涟煎瓣疆豹。 l 警 j e 泰服装学院2 0 0 5 级段l ：学位论文 2 试验部分 2 1 试验耪瓣、药晶及纹器 2 1 1 试验材料 纯棉靛蒇牛仔布( 4 0 7 9 m 2 ) ，纯棉漂白布( 1 3 1 9 m 2 ) 2 1 2 试验麴晶 零簪 爨试验蠲懿酶、秘裁秘其宅纯学药鑫懿缀貉帮生产厂嚣觅表l 。 袭1 主要试验药品 药品名规格生产厂家 靛蓝 酸性绔维素酶( c t a c l 3 2 ) 中性纤维素酶( c s 3 9 a ) 原酶9 6 6 骚酶8 弱 强自酶( c t a b ) 木瓜蛋白酶 菠萝蛋白酶 酸经蛋鑫酶 中性蛋白酶 醋酸 醋酸镳 磷酸氢二镳 多聚磷酸钠 赫酸 势据纯 工业蒡l 工业用 分析纯 分辑缝 工业用 工业用 工业用 王鲎羯 工业用 分析纯 分孵缝 分辑缝 分析纯 分析纯 j e 京染瓣厂 北京中纺能王有限公司 北京中纺化工有限公司 北京中纺化工有限公司 l 哀孛纺像王枣限公司 北京中纺化工有限公司 北京中纺化工有限公司 北京中纺纯正有限公司 j 京孛绣识工毒鞭公司 北京中纺化工有限公司 北京北化精细化学品有限责任公司 天津市光复科技发震有限公司 天津市光复耩