（高分子化学与物理专业论文）新型聚芳硫醚树脂的结构改性探索.pdf

新型聚芳硫醚树脂的结构改性探索 高分子化学与物理专业 研究生杨世芳指导教师杨杰 摘要 通过改变聚苯硫醚( p p s ) 的主链结构，对其进行化学结构的改性或在p p s 主链中的苯环结构上引入改性基团来制备聚芳硫醚树脂，改变和提高p p s 的性 能，特别是耐热性能，一直是人们追求的目标，也是聚芳硫醚( p a s ) 的一个重 要发展方向。目前，聚芳硫醚树脂的主要品种有聚苯硫醚、聚苯硫醚砜、聚苯 硫醚酮、聚苯硫醚酰胺等，它们都可以看成是在聚苯硫醚( p p s ) 的主链结构上 引入强极性基团后形成的新型树脂，且普遍都达到了提高p p s 树脂耐热性的目 的，而聚苯硫醚睛则是p p s 侧基改性的典型产品。本论文从两个方面对p p s 进 行结构改性的探索。 ( 1 ) 侧基结构改性在p p s 的苯环上引入甲基 本论文以二氯二硫、对二甲苯为原料，2 ，3 一二氯一5 ，6 - 二氰一对二苯醌( d d q ) 为催化剂，采用阳粒子氧化聚合法合成出了聚( 2 ，5 一二甲基) 苯硫醚( d m p p s ) 。 对该合成方法进行了初步的探索，分别考查了单体配比、反应温度、溶剂的变 化对产物的熔点、产率的影响，并对合成的d m p p s 树脂进行了部分表征，同时对 反应机理进行了初步探讨。表征结果表明，产品为线性结晶高聚物，不存在双 硫键，d s c 图谱上出现两个玻璃化转变温度和两个熔点，再结合红外光谱在 1 4 7 2 c m l 和1 4 5 1 c m l 处出现的双峰，说明产物中存在多种化学结构。溶解性试 验表明产品具有优异的耐化学腐蚀性。 ( 2 )主链结构改性以喹啉环代替主链上的苯环 本研究首次用高刚性的喹琳环代替传统的苯环，合成出一种全新的聚芳硫 醚树脂品种聚喹啉硫醚 p o l y ( q u i n o l i n es u l f i d e ) ，简称p q s ，希望制得兼具 有p a s 优良的综合性能和p q 的特殊功能于一身的p q s 树脂。 首先根据聚芳硫醚中已经发展得很成熟的品种一p p s 产品的工业化生产工 艺路线，即二氯代苯与硫化钠反应，我们设计了二氯代喹啉与硫化钠的反应路 线。同时为了简化合成步骤，我们选择了目前国内生产的唯一一种二氯代喹啉 4 ，7 一二氯喹啉作为单体。然后对p q s 的合成方法，包括溶剂的选择、催化 剂的选择、原料的配比、以及反应时间和温度等工艺流程进行详细的探讨，得 到了合成p q s 的最佳条件，并由最佳工艺条件合成出粘度为0 3 8 d l g 的产品； 随后探讨了聚合物p q s 粘度的测量方法，并通过红外光谱、核磁共振、紫外光 谱、元素分析等测试方法和手段对p q s 的链结构进行了表征，采用x 一衍射以及 偏光显微镜研究了p q s 的聚集态结构；接着采用差热扫描量热分析( d s c ) 、 热重分析( t g ) 等热分析手段研究了p q s 的热性能；最后根据溶度参数规则计 算了p q s 的溶度参数，以此为基础研究了p q s 的溶解性能。表征结果表明，该 聚合物为线形结晶性高聚物，玻璃化转变温度1 0 2 c ，熔点3 9 7 ，分解温度4 2 8 ，具有较好的热稳定性。溶解性实验表明，该聚合物几乎不溶于除氧化介质 外所有的无机酸、碱及单一的有机试剂，具有优异的耐化学腐蚀性。由于聚喹 啉硫醚分子主链结构上含有高刚性的平面结构单元一喹啉环，而且与硫醚键形 成一个很强的共轭大j 1 键，这使聚喹啉硫醚具有了产生荧光的基本条件，因此 我们对聚合物进行了荧光光谱分析，结果表明聚喹啉硫醚分别在4 3 5 n m 和6 0 0 n m 有两个荧光峰，由此推测p o s 将有望成为一种新的光致发光高分子材料。 关键词：结构改性；聚( 2 ，5 一二甲基) 苯硫醚( d m p p s ) ：聚喹啉硫醚( p q s ) ； 表征 s t r u c t r a lm o d i f i c a t i o no fn o v e lp a sr e s i n m a j o r ：p o l y m e rc h e m i s t r ya n dp h y s i c s p o s t g r a d u a t e ：y a n gs h i f a n ga d v i s o r ：p r o f y a n gj i e a b s t r a c t i ti sap o pt h e m e st oi m p r o v et h ep e r f o r m a n c eo fp o l y ( a r y l i n es u l f i d e ) ( p a s ) b y c h a n g i n go fi t sc h e m i c a ls t r u c t u r e t h e r ea r et w ow a y st oc h a n g ei t sc h e m i c a l s t r u c t u r e o n ei sc h a n g i n gt h em a i nc h a i nb ye m b e d i n gs o m ep o l a rf u n c t i o n a lg r o u p s ， f o re x a m p l e s 0 厂，c o e t c a n dg a i n e dt h ep r o d u c to fp p s sa n dp p s k a n o t h e ri sc h a n g i n gt h el a t e r a lc h a i nv i aj o i n i n gs o m eg r o u p s ，f o re x a m p l e - - - c n t h ep p c sw a sg a i n e d a l lo ft h eh o m o l o g o u sc o m p o u n d so fp a sh a v eg o o d r e s i s t a n c et oh e a t ( 1 ) c h a n g i n gt h el a t e r a lc h a i nb y c h 3 an e wt y p eo fp a sr e s i n ：p o l y ( 2 ，5 一d i m e t h y l ) p h e n y l e n es u l f i d e ( d m p p s ) w a s s y n t h e s i s e db yo x i d a t i v em e t h o d d i c h l o r o d i s u l f i d ea n dp - x y l e n ew e r eu s e da sr a w m a t e r i a l ，a n dd d qw a su s e da sc a t a l y s t t h er e s u l t so fi rs p e c t r o s c o p y , r a m a n s p e c t r o s c o p ya n dx r a y d i f f r a c t i o ns h o w e dt h er e s i nw a sc r y s t a l ，l i n e a ra n d n o n d o u b l es u l f u rb o n d b u tt h er e s u l to ft h e r m a la n a l y s i ss h o w e dt h er e s i nh a dl o w m e l tp o i n t ，a n dh a dt o ws t r u c t u r e ( 2 ) c h a n g i n gt h em a i nc h a i nb yq u i n o l i n e i nt h i sp a r t ，p h e n y l e n ew a si n s t e a d e db yq u i n o l i n ei nt h em a i nc h a i no fp a sf o r t h ef i r s tt i m e an e wt y p eo fp o l y a r y l i n er e s i n - - p o l y q u i n o l i n es u l f i d e ( p q s ) w a s m s e a r c h e da n ds y n t h e s i z e d p q sw a se x p e c t e dt oi n v o l v et h ee x c e l l e n c eo fp a sa n d p q i no r d e rt o s i m p l i f y t h e s t e po ft h ee x p e r i m e n t ，4 , 7 一d i c h l o r o q u i n o l i n e w a s c h o i c e da sr a wm a t e r i a l t h ee f f e c to fs o l v e n t ，c a t a l y s t ，m o n o m e rr a t i o ，r e a c t i n gt i m e a n dt e m p e r a t u r ei nt h ep r o c e s so fp o l y m e r i z a t i o nw e r er e s e a r c h e dt h eb e s tt e c h n i c s w e r ea c h i e v e da n dt h ev i s c o s i t yw a s o 3 8 d l g t h es t r u c t u r ea n dc h a r a c t e r i z a t i o no ft h ep r e p a r e dp q sw e r et e s t i f i e db yr f i e a n s o ff t - i rs p e c t r u m ，1 h n m r ，e l e m e n t a r ya n a l y s i s ，u vs p e c t r u m ，f l u o r e s c e n c e s p e c t r u m ，x r a yd i f f r a c t i o n ，p o l a r i z e dl i g h tm i c r o s c o p ea n dt h e r m a la n a l y s i s t h e m s u l t ss h o wt h ep q si sat y p eo fl i n e a rc r y s t a l f i n er e s i n ，a n dt g = 1 0 2 。c ，t m = 3 9 7 。c t d = 4 2 8 。c t h es o l v i n ge x p e r i m e n ts h o wt h a tt h ep o l y m e ri sh a r d l yd i s s o l v e db ya l l t h eg e n e r a li n o r g a n i ca c i d ，a l k a l ia n do r g a n i cs o l v e n t ，e x c e p tt h eh i g ho x i d a t i v e s o l v e n t s oi th a s v e r yg o o d t h e r m a l s t a b i l i t y a n dc h e m i c a lr e s i s t a n c e t h e f l u o r e s c e n c es p e c t r u ms h o w e dt h a tp q sh a dt w of l u o r e s c e n c ee m i s s i o np e a k s i t w a se x p e c t e dt ob eak i n do fp h o t o l u m i n e s c e n c em a t e d a l k e yw o r d s ：s t r u c t u r a lm o d i f i c a t i o n ；p o l y ( 2 ，5 - d i m e t h y l ) p h e n y l e n es u l f i d e ； p o l y ( q u i n o f i n es u l f i d e ) ；c h a r a c t e r i z a t i o n 四川大学硕士学位论文 第一章绪论 聚芳硫醚( p o l y a r y l e n es u l f i d e ，p a s ) 树脂是指聚合物分子主链结构为硫与 芳基结构交替连接的一类高分子聚合物，其分子通式为： - e a r - 吐n 由于这类聚合物结构的特殊性及分子链结构的刚性使得它们普遍都具有优 良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能和极好的尺寸稳定 性以及优良的电性能等特点，被广泛作为结构性高分子材料使用，如：聚芳硫 醚树脂可以作为高性能复合材料用基体树脂、可以制成特种纤维等，通过填充、 改性后可广泛用作特种工程塑料，同时，聚芳硫醚树脂还可制成各种功能性的 薄膜、涂层和作为复合材料使用等。国际上该类材料的研究和生产主要集中在 美国和日本，国内的研究工作则主要集中在四川大学及其合作伙伴身上。目前 聚芳硫醚树脂中发展最成熟、应用最广的品种为聚苯硫醚，它作为特种工程塑 料而被广泛使用，其它发展较好且具有工业化前景的品种有聚芳硫醚砜和聚芳 硫醚酮等。 1 1 聚芳硫醚 1 1 1 命名 聚合物分子的主链结构为硫原子与芳基结构交替相连的一类高分子聚合物 通常被称为聚芳硫醚，这类聚合物目前还没有严格的命名规则，其具体名称通 常根据芳基结构是否含有官能团或所含官能团的种类进行命名。如：芳基结构 为单一的苯环，则称为聚苯硫醚( p p s ) ；若芳基结构为苯基砜或者苯基酮，则分 别称为聚芳硫醚砜( p a s s ) 或聚芳硫醚酮( 简称p a s k ) 。由此可见，p p s 是聚芳硫 醚树脂中结构最简单的聚合物，是聚芳硫醚的特例。此外，从另一个角度看聚 芳硫醚，也可理解为，所有品种的聚芳硫醚树脂都是由聚苯硫醚演变而来的， 故可称其它品种的聚芳硫醚树脂为聚苯硫醚的结构改性品种。例如，若将聚苯 四川大学硕士学位论文 硫醚结构中的苯基分别用苯基砜或者苯基酮取代后，这些聚芳硫醚树脂则可分 别称为聚苯硫醚砜或聚苯硫醚酮。 1 1 2 归属与分类 高分子材料按照传统分类方法可以分为塑料、橡胶、纤维以及薄膜、涂料、 油漆等等；其中，塑料包含的聚合物类型最多，是产量最大、应用最广的高分 子材料。塑料按照其使用范围和性能又可分为通用塑料和工程塑料两大类。工 程塑料是指能在高于1 0 0 c 和低于0 的温度下仍能保持尺寸稳定性和力学性能 的塑料材料，通常应用于机械、电子电气、汽车等工业领域，其拉伸强度 _ 4 9 m p a ， 弯曲模量 2 g p a ，长期耐热性 1 0 0 。在此分类基础上，人们又将长期耐热性 1 5 0 ，具有更高强度和更高模量的工程塑料称为特种工程塑料。特种工程塑 料的特征是品种多、产量小、附加值高。由于聚芳硫醚类材料都满足于以上条 件，因而，聚芳硫醚类材料都被归属于特种工程塑料，见图l 一1 。 厂聚酰胺( 尼龙) ( p a ) f - - 结晶性叫聚甲醛( p o m ) il _ 聚酯( p e t 、p b t ) i厂聚碳酸酯( p c ) l 无定形1 _ 聚苯醚( p p e ) 广聚醚醚酮( p e e k ) i 聚醚酮酮( p e k i o i 聚醚酮( p e k ) 厂结晶性1 聚苯硫醚( p p s ) ll 聚苯硫醚酮( p p s k ) ii 聚苯硫醚氰( p p c s ) lo 聚2 ，6 一萘二甲酸乙二醇酯( p e n ) + _ 液晶性f 液晶聚酯( i _ c p ) l聚苯硫醚酰胺( p p s a ) ) i厂聚砜( p s f ) il 聚芳酯( p a r ) jj 聚醚砜( p e s ) l 无定形1 ，聚苯硫醚砜( p p s s ) l 聚醚酰亚胺( p e i ) l 。聚酰胺酰亚胺( p a d 图1 - 1 工程塑料分类示意图 2 科 唪 刿 塑 型 罐 翻 工 肌 科 副 特 ，l 一 工程塑料 四川大学硕士学位论文 目前，聚芳硫醚树脂的主要品种有聚苯硫醚、聚苯硫醚砜、聚苯硫醚酮、 聚苯硫醚酰胺( p p s a ) 等，它们都可以看成是在聚苯硫醚( p p s ) 的主链结构 上引入强极性基团后形成的新型树脂，且普遍都达到了提高p p s 树脂耐热性的 目的。根据基团的不同，聚芳硫醚树脂中有与p p s 一样为结晶性树脂的，如聚 苯硫醚酮；也有完全变成非晶性树脂的，如聚苯硫醚砜；有在研究中发现具有 部分液晶现象，可望发展为液晶树脂的聚苯硫醚酰胺；还有处于研究开发阶段， 结合了部分聚酰亚胺优点的聚芳硫醚砜酰亚胺( p a s s i ) 等等。表1 一l 是聚芳硫 醚树脂的主要品种及其结构式。 表1 1 聚芳硫醚树脂分子结构示意图 以上介绍的各种聚芳硫醚树脂中，聚苯硫醚( p p s ) 是其代表性品种，是聚 芳硫醚树脂中研究最成熟、应用最广泛、人们最熟知的品种。 3 四川大学硕士学位论文 1 2 聚苯硫醚( p p s ) 聚苯硫醚( p o l y p h e n y l e n es u l f i d e ，简称p p s ) ，又称聚苯撑醚、聚次苯基硫醚。 是1 9 7 3 年在美国开始工业化生产的一种工程塑料。p s s 树脂通常为白色或近白 色珠状或粉末状产品，由于其结构为苯环与硫交替连接，分子链有着很大的刚 性及规整性，因而p p s 为结晶性聚合物，具有较高的强度、模量及良好的制品 尺寸稳定性，蠕变小，有极高的耐疲劳性，良好的阻燃性，吸湿性小，在高温 高湿条件下不变形并能保持优良的电绝缘性，耐溶剂和化学腐蚀性好，在2 0 0 c 以下几乎不溶于任何溶剂，而且抗辐射能力强。可用多种加工方法( 注射，挤出 和模压) 进行成型加工，并且可精密加工成型。由于硫原子上的孤对电子使得p p s 树脂与玻纤，无机填料及金属具有良好的亲和性，使得其易于制成各类增强复 合料及高分子合金，因而在电子、电器、汽车、精密仪器、化工及航天航空等 领域得到了广泛的应用。 p p s 是迄今为止世界上性价比最高的特种工程塑料，已成为特种工程塑料的 第一大品种。在通用工程塑料的排行中，p p s 排在聚碳酸酯、聚酯、聚甲醛、 尼龙和聚苯醚之后，产量居第6 位。p p s 的用途十分广泛，主要应用于汽车、 电子电气、机械行业、石油化工、制药业、轻工业以及军工、航空航天等特殊 领域。 1 2 1 p p s 的简史 聚苯硫醚的发展历史可以追溯到1 9 世纪末。1 8 8 8 年，聚苯硫醚树脂作为反 应的副产物第一次为人们所发现。1 8 9 7 年，g r e v e s s e 用苯和硫在三氯化汞存在 下共热，生成无定形、不易溶解的聚合物，熔点为2 9 5 c 。1 9 0 9 年，p r e s s 用硫 酚在三氯化铝作用下也获得类似的产物。1 9 2 9 年，g l a s s 和r e i d 使苯与硫在3 5 0 c 反应生成聚合物。1 9 3 5 年，e l l i s 使苯酚与二氯化硫反应，也得到了含硫聚合物。 但是，上述产物的分子量都很低，而且发生支化和交联，得率也不高，无法作 为材料使用。 1 9 4 8 年，m a c l l u m 使用对二氯苯、硫磺粉、碳酸钠在硫的催化作用下，进 4 四川大学硕士学位论文 行熔融缩聚反应，得到聚苯硫醚树脂，通式为 恰s 壬 式中m 为1 1 3 ，说明分子主链中含有s s 一键。 1 9 5 9 年，l e n z 和h a n d t o u i t s 提出了对一卤代硫酚盐的缩聚路线；1 9 6 3 年， 美国道化学公司首先实现了聚苯硫醚的工业生产，产品型号为e x p e r i m e n t a l r e s i nq x 一4 3 7 5 1 。1 9 6 7 年。美国菲利浦石油公司在专利中第一次发表了使用对 二氯苯和硫化钠在极性溶剂中直接缩聚成线型聚苯硫醚的溶液聚合法。这种方 法由于原料价格低廉易得，工艺路线短产品质量稳定，得率较高( 一般在9 0 以上) ，引起了人们的重视。1 9 6 7 年，p h i l l i p s 石油公司的e d m o n d 和h i l l 提出 了p p s 的工业化生产工艺，并获得美国专利。1 9 6 8 年，菲利浦石油公司正式采 用溶液聚合法投产制备聚苯硫醚，产品型号为r y t o n ，有、l 1 、p - 4 、p 一6 、r 一3 r 一1 l 等多种品质，包括粉状或粒状的，涂装用，复合成型用、电器零件用或机械零 件用的，中强度或高强度的等。1 9 8 5 年以前，由于受到专利的保护，世界上只 有该公司生产。 1 9 8 5 年后，由于专利失效，许多著名公司，如美国道化学公司，l n p 公司 和日本保大公司等相继采用p h i l l i p s 石油公司技术进行生产并抓紧开发新技术。 德国，日本相继有多家公司组成p p s 生产装置，使得p p s 生产能力大增。 1 2 2 p p s 的合成方法： 目前，p p s 的生产方法主要有硫化钠法，硫磺溶液法，氧化聚合法，对卤 代苯硫酚缩聚法和硫化钠法等。工业化的方法只有两种，即硫化钠法和硫磺溶 液法，其中硫磺溶液法为我国所特有。 1 2 2 1 p p s 的传统合成方法 ( 1 ) m a c a l l u m 法( 也称麦氏法) 陋3 1 由对二氯苯，硫，碳酸钠的混合物在3 0 0 3 5 0 。c 下加压，进行固相熔融缩 聚反应，其反应方程式如下： 四川大学硕士学位论文 c 卜惮啪3 竺斗短卜p 棚舢嘞 该法生产出的p p s 具有较好的热稳定性和化学稳定性，机械性能也较优良， 原料简单，成本低。但有副反应发生，聚合物的分子量较低。易产生歧化和交 联现象。产物一般为块状，需经粉碎后进行清洗处理，由于含有硫结构，且反 应放热量大，产品质量难以控制，生产稳定性较差。 ( 2 ) 硫化钠法1 4 这是世界上最早实现工业化生产的方法，也是目前最主要的工业化生产方 法。由等摩尔的对二氯苯和硫化钠在极性溶剂( n m p 或h p t a ) 中，在1 7 0 3 5 0 c ，压力6 8 7 m p a 下缩聚，其反应方程式为： c 心嘲揣恰s 一- 该合成法产率高( 大于9 0 ) ，实验重复性较好，但在早期的工业化过程中 存在生产工艺流程长，原料精制难度大，产品分子量较低( 重均分子量低于 2 0 0 0 0 ) ，抗冲击性能较差等缺点，且由于无机盐的存在而使得产品的耐湿性， 电器特性和成型性能下降。 随着多年来对硫化钠法合成工艺的不断改进，其工业化技术与生产水平也 得到极大的提高，现在可以合成高分子量线型和支化交联型两种结构的树脂。 硫化钠法目前仍然是最主要的p p s 树脂工业化生产方法，国内外成功的p p s 树 脂生产厂都普遍采用n 一甲基毗咯烷酮为溶剂进行加压缩聚。 ( 3 ) 对卤代苯硫酚盐自缩聚法嗡。 该法由美国道化学公司开发。由对卤代苯硫酚的金属盐在n 2 及吡啶存在下 自身缩聚，其反应方程式如下： 心s m 分恰s + 磁 四川大学硕士学位论文 其中m 为c u 、l i 、n a 、k ；x 为f 、c i 、b r 、i 自身缩聚有本体缩聚和溶液缩聚两种。此法不需要调节单体比例，易得到 线型高分子量产品，但易产生环状齐聚物等副产物。由于该法单体生产工艺路 线长，未实现工业化。 ( 4 ) g e n v r e s s e 路线( 弗克催化路线) 7 1 这是合成p p s 最古老的方法。由硫和苯在弗雷德一克拉夫特催化剂存在下聚 合，其反应方程式如下： + s 争恰s 该法产率较低( 仅为5 0 8 0 ) 。产物分子量低，聚合物分子支化，交联度 高，含较多二硫杂葸，若用二氯化硫代替硫，可在较低温度下反应，但产率更 低( 仅为5 0 6 0 ) 。 1 2 2 2 p p s 的改进合成方法 聚苯硫醚的工业化生产采用硫化钠作硫源的溶液缩聚工艺路线，由于存在 高温、高压和大量附产物的不利因素影响，因而人们一直在不断探索聚苯硫醚 新的合成方法，并针对p p s 的一些性能进行改性研究。与传统p p s 合成方法相 比，一些新的合成思路和合成方法在近几年发展迅速，非常值得关注。改进的 p p s 合成方法主要有以下几种： ( 1 ) 硫磺溶液常压法8 1 0 1 该法由我国四川大学陈永荣、伍齐贤等人开发成功，采用硫磺和对二氯苯 在极性有机溶剂中常压缩聚，反应方程式如下： s!l-卷c c i+ 卜 4 5 0 。c ) 、低介电常数( 2 5 3 0 ) 、高机械强度、耐水解性、高电子亲和性、 独特的非线性光学性能及在结构上的多变化性，已成为诸如导电、非线性光学 及电致发光等许多功能高分子材料领域的研究热点。 一胺 艿香二胺 图卜2c wt a n g 等制得的有机电致发光器件的结构及所用材料 聚合物电致发光( e l ) 的优点之一是能够覆盖全色光谱区，这是通过化学合 成而实现的。然而，光谱的蓝端是用发射波长 c 。一隐吐 反应过程中涉及到对溶剂的选择、催化剂的选择、助剂的选择、原料配比 以及反应时间和反应温度等工艺流程的优化，其工艺流程和具体的操作步骤如 下： 围器圈 分别用去离子水、丙酮、真空烘箱中于 二= = = = = = = = = 一 = = 二= 二= = = l 醇+ 三l 胺抽提2 4 h1 2 0 c 烘2 4 h 厂 、 纯化产品 l、。j 具体操作步骤为：在氮气氛围下，将硫化钠、助剂及催化剂加入l o o m l 极 性有机溶剂中，搅拌，升温，直至n a 2 s 脱水完全，降低反应液的温度，加a - - 氯喹啉，反应数小时后将反应液倒入用h c l 酸化的热水中即得到黄绿色沉淀， 所得沉淀用沸水反复洗涤、过滤数次，在烘箱中于1 2 0 c 烘1 2 h 即为产品p q s 原粉。表征用产品分别用去离子水、丙酮、乙醇+ 三乙胺( 5 ：1 w ) 在索氏提取 四川大学硕士学位论文 器中各抽提2 4 h ，在真空烘箱中于1 2 0 。c 烘2 4 h 。 3 2 1 溶剂的选择 根据前面设计的合成路线，该反应属于溶液缩聚，由于缩聚的聚合热不大， 为了提高缩聚反应的速率，需要在较高的温度( 1 5 0 2 7 59 c ) 下进行反应。所 用单体( d c q ) 由于空间位阻大，其反应的活性不高，而且反应体系为碱性， 基于以上因素，为了提高单体的反应活性，降低反应体系的活化能，本论文考 察了以下几种沸点较高的极性有机溶剂。结果如表3 - 1 所示。 表3 1 不同溶剂对