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ab s tr a c t ab s t r a c t wit h t h e d e v e l o p m e n t o f m o d e m i n d u s try , a i r p o ll u t i o n h a s b e c o m e a n i s s u e o f w o r l d w i d e c o n c e r n . t h e d e t e c t i o n o f a i r p o ll u t i o n h a s a t t r a c t e d m o r e a n d m o r e r e s e a r c h e r s i n t h e la t e s t d e c a d e a n d b e c o m e s o n e o f th e s u b j e c t s t h a t h a v e b e e n w i d e l y s t u d i e d t h i s t h e s i s i s c o n c e rn e d w i t h a p r e s e n t a t i o n o f a n a l y s i s m e th o d s o f t h e n o n li n e a r fl u o re s c e n t s p e c tr a e m i t t e d 勿t h e i n t e r a c t i o n b e t w e e n f e m t o - s e c o n d 价) p u l s e la s e r a n d g a s e s , a s w e l l a s t h e i r a p p l i c a t i o n s t o t h e d e t e c t i o n o f a i r p o l lu t i o n . t h r e e a s p e c t s a r e i n c l u d e d i n t h i s t h e s i s , s u c h a s s p e c t ra d a t a c o m p r e s s i o n , p o ll u t a n t s i d e n t i fi c a t i o n , a n d e v a l u a t i o n o f p o ll u t a n t c o n c e n t r a t i o n . t h e p r im a ry w o r k o n t h e t h e s i s i s a s f o l l o ws : f i r s tl y , w e d e v e l o p e d a n i n n o v a t iv e c o m p r e s s i o n m e t h o d n a m e d a d a p t iv e w a v e l e t a l g o r i t h m t o f a c i l i t a t e t h e f e a t u r e e x tr a c t i o n a n d a c c e l e r a t e t h e a n a l y s i s s p e e d . i t h a s t h r e e a d v a n t a g e s s u c h a s h i g h c o m p r e s s i o n r a t i o , s m a l l e r r o r a n d a d a p t i v e w i n d o w . i t s c o m p r e s s i o n r a t i o i s 3 2 : 1 , a n d i t s m e a n s q u a r e d e r ro r i s 4 .2 % . t h e c o m p r e s s e d d a t a r e m a i n s i t s f e a t u re i n f o r m a t i o n , m e a n w h i l e r e m o v e s i ts re d u n d a n c y i n f o r m a t i o n . a d d i t i o n a l l y , it i s c o m b i n e d w i t h t h e m e t h o d o f w a v e l e t fi l t e r , a s a r e s u l t t h e fi l t e r w i n d o w c a n b e a d j u s t e d t o t h e w i d t h o f f e a t u re p e e k s . t h e r e f o re t h e m e a n s q u a r e e r r o r b e c o m e s 0 . 1 % s ma l l e r t h a n b e f o r e . s e c o n d l y , w e u s e 山 e s u p p o r t v e c t o r ma c h i n e ( s v m) , a k i n d o f a rt i fi c i a l n e u r a l n e t w o r k , t o i d e n t i 勿p o ll u t a n t s . s v m i s b a s e d o n t h e s t a t i s t i c p r i n c ip le o f r i s k m i n i m i z a t i o n , w h i c h c a n p r o v i d e a b e tt e r g e n e r a l iz a t i o n c a p a b i l i t y . t h i s k i n d o f c a p a b i l it y i s s u p p o s e d t o in c r e a s e t h e c o r re c t r e c o g n i t i o n r a t e . i n o u r e x p e r i m e n t , 2 7 s a m p l e s a re u s e d f o r t r a i n i n g a n d t e s t i n g , w h i c h t u r n s o u t t o b e o n e h u n d r e d p e r c e n t c o r rec t . f i n a ll y , a c c o r d i n g t o t h e u n i q u e f e a t u r e o f t h e s p e c tr a c u rv e , w e u s e t h e p o l y n o m i a l fi t t in g m e t h o d t o e v a l u a t e t h e p o l l u t a n t c o n c e n t r a t i o n . a l s o , w e i n t r o d u c e c o o r d i n a t e s t r a n s f o r m a t i o n a n d s e c t i o n c u r v e fi t t i n g m e t h o d s . t h e c o m p li c a t e d f u n c t i o n re l a t i o n s h i p b e t w e e n c o n c e n t r a t i o n v a l u e s a n d p e e k v a l u e s w ill c a u s e s e v e r a l v e ry h i g h o r d e r i t e m s , w h i c h w o u l d c a u s e t h e p r o b a b i l i t y o f o v e r fi t t i n g . wh i l e , ab s tr a c t l o g a r i t h m i c c o o r d i n a t e t r a n s f o r m a t i o n a n d s e c t i o n c u r v e fi t t i n g 勿d i ff e r e n t c u r v a t u r e c a n d e c r e a s e t h e o r d e r o f t h e p o l y n o m i a l a n d t h e r e f o r e r e d u c e 血 c u r v e fi t ti n g e r ro r. b y u s i n g t h e f o r th o r d e r p o l y n o m i a l fi t t i n g i n t h e e x p e r i m e n t , t h e m e a n s q u a r e e r r o r is a b o u t 1 % . i f w e c o u l d a b a t e t h e n o i s y a n d h a v e m o r e s a m p le s , e rr o r w o u l d h a v e b e e n c u t d o wn f u r t h e r mo re. k e y w o r d s : n o n l i n e a r fl u o r e s c e n t s p e c t r a , w a v e l e t a n a l y s is , r e c u r s i v e l e a s t s q u a r e a l g o r i t h m , a r t i fi c i a l n e u r a l n e t w o r k , l e a s t s q u a re a l g o r i t h m . 南开大学学位论文版权使用授权书 本人完全了 解南开大学关于收集、 保存、使用学位论文的规定, 同意如下各项内容:按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版 本;学校有权保存学位论文的印刷本和电子版,并采用影印、缩印、 扫描、 数字化或其它手段保存论文; 学 校有权提供目 录检索以 及提供 本学位论文全文或者部分的阅览服务; 学校有权按有关规定向国家有 关部门 或者机构送交论文的复印件和电 子版; 在不以赢利为目 的的前 提下,学校可以适当复制论文的部分或全部内容用于学术活动。 学位论文作者签名 ” 年s 月 z ) 日 经指导教师同意,本学位论文属于保密,在年解密后适用 本授权书。 指导教师签名:学位论文作者签名: 解密时间:年月日 各密级的最长保密年限及书写格式规定如下: 内 部 5 年 ( 最长5 年, 可少于5 年) 秘密*1 0 年 ( 盘长1 0 年,可少于1 0 年) 机密*2 0 年 ( 最长2 0 年,可少于2 0 年) 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明: 所呈交的 学位论文, 是本人在导师指导 下, 进行 研究 工作所取得的成果。 除文中己 经注明引用的内 容外, 本学位论文 的 研究成果不包含任何他人创作的、 己公开发表或者没有公开发表的 作品的内容。对本论文所涉及的 研究工作做出贡献的 其他个人和集 体, 均己 在文中以明 确方 式标明。 本学位论文原创性声明的 法律责任 由 本人承担。 学 位 论 文 作 者 签 名 : 军 生 。 协、 年sr 月 嘴日 第一章 绪论 第一章 绪论 第一节 引言 近年来,由 于工业的快速发展,环境污染问题日 趋严重。水污染,土坡污 染,大气污染已 经成为政府和群众关心的焦点问题。特别是现代交通运输和工 业生产对城市大气造成的污染更为严重,因此很多研究机构对大气污染问题越 来越关注, 并且提出了很多对大气污染进行监测和治理的方法。 其中 对大气污 染情况进行实时快速的监测是治理大气污染的前提条件。 大气污染监测主要包括污染成分 ( 污染物种类)的检测和污染物含量 ( 污 染程度)的测量。传统的大气污染监测方法是以湿式化学技术和吸气取样后的 实验分析为基础的,不具备实时和连续监测的能力。为此,国内外的科学工作 者一直致力于寻找一种结构简单,移动方便,数据处理简单,检测精确度高的 实时监测方法。 第二节 技术现状 目 前大气污染监测的主要方法有:以取样后的实验分析为基础的气相色谱 法g 7 , 质谱 和色 谱联合技术阂 等;以 及基 于 光学 和光谱学 技术的 差分 光 学 吸收 光 谱技 术13 1 , 差分 吸收激光雷达技 术 等。由 于 这些技术需要 瞄准光源安 装 探测系 统或使用角反射器,所以只能在固定的场合使用,而且相应的光谱分析和处理 也比较复杂。 近 几 年, 超 短 脉 冲 激光与 大 气 相互 作 用 产 生 非线 性 荧 光 光 谱 现 象 旧 引 起了 人 们的重视,由于不同分子的非线性荧光光谱具有不同的光谱特性,因此这些光 谱可以作为分子的指纹模式加以识别,从而得到大气中污染气体的成分和浓度。 此外,该方法还可以 把激光光源与探测系统集成为一体形成车载、船载或机载 系统,因此它的机动性更强,潜在的应用领域更广。 该方法在环境监测中应用的主要困难是缺乏非线性光谱分析的有效方法。 由于非线性荧光光谱产生的过程涉及很多非线性效应,且同时测量多种污染气 体,这些污染成分的非线性荧光光谱相互影响,产生交叠,出现光谱强度与气 第一章 绪论 体浓度之间复杂的非线性关系,因此采用传统的光谱分析方法分析上述光谱存 在很大难度,必须研究和探索新型的光谱分析技术。 神经网络方法是解决复杂 光谱分析的有效方法s . 幻 , 但是由 于光谱分析的数 据较多,在数据输入网络之前必须进行高效的压缩,以便减小网络规模加快收 敛速度,因此高效的数据压缩是使用神经网络方法的基础。在众多数据压缩方 法中,小波分析是一种有效的分析工具,有很多学者在这一领域作过深入的研 究问 . , 他们主要使用小波的 一 维正 交多 分辨分析, 但是 这种 方 法很 难应用到数 据压缩的领域。 小 波 分析的m a l l a t 塔式算 法 u 在图 像和语音的 压缩 上己 经得 到了 相当 广泛 的应用,该方法包括分解,压缩和编码三步。先通过小波变换将原始数据分解 为高频成分和低频成分,再将高频成分中数值较小的数据置零,最后重新编码, 并 使 用 保留 能量( r e ta i n e d e n e r g y ) 衡 量数 据压缩的 质量. 压 缩时 在 被置零的 数据量 ( n u m b e r o f z e r o ) 与保留 能 量 ( r e t a i n e d e n e r g y ) 之间 寻求平 衡。 但是 , 保留 能量的 传 统定义为压缩数据的平方和与原始数据的平方和之比,这样的定义不利于特征 谱的保持,因此不适合光谱数据的压缩。 第三节 本论文的主要工作 本论文提出了一种新的数据压缩方法。即在经典一维离散小波变换的基础 上, 对小波压缩方法进行了改进。改进后的压缩方法更适合光谱数据的压缩, 不仅保留了全部的光谱特征,而且压缩效率很高。另外还结合了递归最小方差 算法和人工神经网络算法,实现了 压缩过程的自 适应调节, 使得压缩误差自 动 收敛到最小值。 压缩后,对光谱数据分别进行了定性和定量分析。使用了 近年来非常流行 的支持向 量机神经网 络对污染物 进行识别, 正确率为1 0 0 % . 并且 采用最小二乘 拟合方法测量污染物含量,误差约为1 % - 4 %0 本论文共分为六章。第一章为绪论。第二章主要介绍小波分析的一些重要 理论, 共分为三个小节。 其中 第一节说明了为什么要使用小 波分析方法, 第二 节介绍有关小波分析的重要数学概念,第三节详细说明了 一维离散小波变换是 如何实现的,并且针对本文的工作特别介绍了用滤波器实现一维离散小波变换 的 方法. 第三章共分为两个小节。 第一节详细介绍递归最小方差 ( r l s ) 算法和基 第一章 绪论 于 r l s的权重剪除算法。 第二节介绍本文将用到的关于神经网络的知识,包括 神经网络概述,简单的感知机,复杂的多层前馈神经网络和用于分类识别的支 持向量机。第四章详细说明了对经典小波算法的改进以及如何将其发展为自 适 应小波算法。第五章为实验结果,包括光谱数据的获得,数据的压缩,定性识 别和定量分析。第六章为总结和展望。 第二章 小波分析基本原理 第二章 小波分析基本原理 傅立叶理论指出,一个信号可表示成一系列正弦和余弦函数之和,即傅立 叶展开式。用傅立叶展开式表示一个信号时,只有频率分辨率而没有时间分辨 率,这就意味我们可以确定信号中包含的所有频率,但不能确定具有这些频率 的信号出现在什么时刻。为了继承傅立叶分析的优点,同时又克服它的缺点, 人们一直在寻找新的方法。 2 0世 纪 初, 哈 尔 ( a l fr e d h a a r ) 对在函 数空间中 寻找 一 个与傅 立叶 类 似的 基非 常感兴 趣。 1 9 0 9 年他发现了小波, 并被命名为哈尔小波 ( h a a r w a v e l e t s ) , 他最早 发现和使用了小波。 2 0 世纪7 0 年代, 当时在法国石油公司工作的年轻的地球物 理学家j e a n m o r l e t 提出了 小波变换wt ( w a v e l e t t r a n s f o r m ) 的概念。 进入2 0 世纪8 0 年 代, 法国 的 科学家y .m e y e r 和他的同 事开 始为 此开发系 统的 小 波分 析 方法。 m e y e 于 1 98 年创造性地构 造出 具 有一定 衰 减性的 光滑函 数, 他用 缩放与 平移 均为2 j ( 1 ? 0 ) 的 倍数构 造了v ( r ) 空间的规范正 交 基, 使小 波分析得到真正的发展。 小 波 变 换 的 主要 算法 则 是由 法国 的 科学 家s t e p h a n e m a ll a t 在1 9 8 8 年 提出 的 g a 。 他在构造正交小波基时提出了多分辨率的概念, 从空间上形象地说明了小 波的多 分辨率的 特性, 提出了正交小波的构造方法和快速算法,叫做m a l l a t 算 法g u 。 该算法统一了 在此之前构造正交小波基的 所有方法,它的地位相当于快 速傅立叶变换在经典傅立叶分析中的地位。 i n r i d d a u b e c h i e s , r o n a ld c o i fi n a n 和v i c to r wi c k e r h a u s e r 等著名科学家为把 这个小波理论引入到工程应用方面做出了极其重要的贡献。i n r i d d a u b e c h i e s 于 1 9 8 8 年 最 先 揭 示了 小 波 变 换 和 滤 波 器 组 ( fi l te r b a n k s ) 之 间 的 内 在 关 系 l21 , 使离 散 小波分析变成为现实。在此之后,小波在信号 ( 如声音信号,图 像信号等) 处 理中得到极其广泛的 应用。经过十几年的努力,这门学科的理论基础己 经基本 建立,并成为应用数学的一个新领域。这门新兴学科的出现引起了许多数学家 和工程技术人员的极大关注,是国际科技界和众多学术团体高度关注的前沿领 域。 本章将分别介绍从傅立叶变化到小波变换的 过程, 小波分析的基本理论, 离散小波 变换的m a l l a t 塔式算法以 及小波滤波器的重要知识。 尤其是一维离 第二章 小波分析基本原理 散小波滤波器,它是以后将要介绍的自 适应小波分析的重要理论基础。 第一节 从傅立叶变换到小波变换 傅立叶 变换( f o u r i e r 正变换 f t ) 由下列公式定义: l)2) (2(2 .f ( w )= i f ( t)e w d t 逆变换 f (t) = 咨了 f (w )e 0d t 万二 对于确定信号和平稳随机信号,傅立叶变换是信号分析和信号处理的理论 基础,具有重大的意义和作用。 傅 立 叶 变 换 把 时 间 域 与 频 率 域 联 系 起 来 , f ( w ) 具 有 明 确 的 物 理 含 义 , 通 过 研 究 少 佃 ) 来 研 究f ( t ) , 许 多 在 时 域 内 难 以 看 清 楚 的 问 题 , 在 频 域 中 往 往 表 现 的 非常清楚。 但 正 是 由 于 傅 立 叶 变 换 的 域 变 换 特 性 , a t ) 与 入 劝彼 此 之 间 是 整 体 刻 画 , 不能够反映各自 在局部域上的特性,因此不能用于局部分析。作为变换积分核 的 。 : ,a 幅 值 在 任 何 情 况 下 均 为 1 , 即 i e * j0 卜 1 。 因 此 , 频 谱 少 ( 劝在 任 意 频 率 处 的 值是由 时 间 过 程f ( t ) 在 整 个 频 域( - -0 0 , o d ) 上 的 贡 献 决 定 的 ; 反 之, 过 程f ( t ) 在 某 一 时 刻 的 状 态 也 是 由 入 劝 在 整 个 频 率 域 ( mo o , 00 ) 上 的 贡 献 决 定 的 。 如 果 要 知 道 所 分析的信号在突变时刻的成分,那么傅立叶变换是无能为力的,因为傅立叶变 换的积分作用平滑了非平稳信号的突变成分。 简言之,傅立叶变换能提取出函数在整个频率轴上的频率信息,却不能反 映信号在局部时间范围内的 特征。然而,对于变频信号如音乐、地震信号、 雷 达回波等,此时所关心的恰好是信号在局部范围内 ( 特别是突变时刻)内的信 号特征 ( 一般是频率成分) 。例如,在音乐和语音信号中,人们所关心的是在什 么时刻演奏什么音符,发出什么样的音节;对地震信号,人们所关心的是在什 么位置出 现什么样的反射波。 若要提取局部时间段 ( 或瞬间)的频率特征信息,傅立叶变换己不再适用 第二章 小波分析基本原理 了。为了克服傅立叶变换的局限性,使其对非平稳信号也能做较好的分析,可 以 对信号 在时 域上加 一 个窗函 数g ( t - t ) , 使 其对信号f ( t ) 进行乘积 运算以 实 现 了 附近的窗口 和平移, 然后再对加窗的信号进行傅立叶分析, 这就是短时傅立叶 变换( s h o rt t i m e f o u ri e r t ra n s f o r m , s t f t ) , 或者称为加窗傅立叶变换( w i n d o w e d f o u r i e r t r a n s f o r m ) . s t f t 定义如下: s i (m ,t ) = i a 0 0一 : )e j w d t ( 2 . 3 ) 其中,窗口 函 数g ( t ) 一 般为光滑的 低 通函 数, 保证g ( t - r ) 只在: 的附 近非 零, 在其余出迅速衰减。 这样短时傅立叶变换就在r 点附近局部的测量到了频率 分量口的幅度值,得到信号在t = r 时刻附近的频率信息。这是时间频率局部化 的一种标准技术。采用高斯函数作为窗口函数, 其相应的傅立叶变换仍然是高 斯函数,从而保证短时傅立叶变换在在时域与频域内均有局部化的功能。如果 选取的窗口函数在时域和频域都具有良 好的局部性质 ( 如成指数衰减的高斯函 数) ,此时短时傅立叶变换能够同时在频域和时域内 提取关于信号的精确信息。 但是短时傅立叶变换存在其固有局限,其时间窗口是固定不变的,一旦窗 口函 数g ( t ) 选定, 其时 频 分 辨率也就确定了 , 并且不随 频 率m 和时间t 而 变化. 也就是说它对所有的频率都使用同样的窗口。我们若想提高时间分辨率,就要 把窗口 缩得 很窄, 但是 这样 一定会降 低频率 分别率。由h e i s e n b e r g测不 准原 理 可知,不可能在时间和频率上均有任意高的分辨率,因为时间和频率的最高分 辨率受下式的制约: am-at z 上 4 ; r 式中a t 和 口分别表示时间域和频率域的窗口宽度。 这表明, 任一方分辨率 的提高都意味着另一方分别率的降低。 上述的分析表明,短时傅立叶变换问题的症结在于使用了固定的窗口,而 对实际时变信号的分析需要时频窗口具有适应性: 对高频信息窗口 要相对小一 些以给出较高的频域精度;对于低频信息,窗口要相对宽一些,以给出足够的 时域特性.因 此出 现了小波变换。 小波变换定义为: 第二章 小波分析基本原理 w f (a ,b ) = 了 f (tavva , (t)d t ( 2 . s ) 变换的核函数为: 1 . t 一b ._._ 叽., ( t ) = 下 节梦 t ,厂) , a l 1 , b e r v a“ ( 2 . 6 ) 其中, w ( t ) 为基本小 波或 母小波( m o t h e r w a v e l e t ) , 它 一般是时 域上以 t = 。 为 中心的带通函数,在时域和频域都具有局部化 ( 紧支撑) ,且均值为零,即 乃8)9)0) ,22,刘 沪.勺了t、了.、2 了 yr ( t ) d t 一 “ 第二节 小波分析的理论基础 2 . 2 . 1 连续小波变换与离散小波变换 设f ( t ) e l 2 ( r ) , y / ( t ) 为母小波,如果iv ( t ) 满足容许性条件: c 4 , = 山 1 , b o u , j , n e z 。 此 时 小 波 基函 数 表 示 为 如 下 形 式: w,()= ao . 声一 o a o 、 _ w、 一一,万一一夕 一 a o n b a n j w ( a t0一 n b o ) ( 2 . 1 3 ) 小波变换的形势为: w f (.l , n ) = ( f (t ),w ; . 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