（应用化学专业论文）烷基醇酚聚氧乙烯醚磺酸钠的合成及性能.pdf

中国日用化学工业研究院硕士学位论文 摘要 本论文以羟乙基磺酸钠和烷基醇醚( a e 0 3 ) 为原料，烷烃为溶剂，共沸回流合成了 烷基醇聚氧乙烯醚( 3 ) 磺酸钠( a e s o ) 。通过单因素实验得到优化的工艺条件为：一次性加 入羟乙基磺酸钠粉末，羟乙基磺酸钠与烷基醇聚氧乙烯醚( a e 0 3 ) 的摩尔比为l ：l 。2 ，催化 剂氢氧化钾用量必烷基醇聚氧乙烯醚质量的2 q ，在正癸烷存在下共沸圈流反应 1 0 0 r a i n 左右，收率( 以羟乙基磺酸钠计算，质量分数) 可达到6 0 左右。通过红外光 谱和电喷雾质谱确定了该体系在反应条件下发生了原料羟乙基磺酸钠分子阀脱水和分子 内脱水的副爱应，且以分子内脱水为主。 在上述确定的优化工艺条件下，分别合成了三种不同e o 加合数的壬基酚聚氧乙烯 醚磺酸钠( n p s o 氆n = 4 ，6 ，8 ) 移三种不同疏水碳链的烷基醇聚氧乙烯醚) 磺酸钠( a m e s o ， m = 1 4 ，1 6 ，1 8 ) ，并用红外光谱鉴定了其分子结构。对其性畿研究发现： ( 1 ) n p s o - n 随着e o 加合数的增大，。增大，c l r l c 减小，润漫性能变差，发泡 力降低，稳沲性增强，乳化力增强，耐盐性增强；耐钙稳定性分别达到了1 2 0 0 0 m g l 、 1 3 0 0 0 m g l 和1 4 5 0 0 r a g l ；对n a c l 最佳含盐量分别达到了6 5 4 9 9 l 、1 0 1 。1 8 9 l 、1 0 8 8 4 9 l ， 对c a c l 2 最佳含盐量均达到 11 2 6 0 4 9 兕, ( 2 ) a m e s o 随着碳链长度的增加，商嚣小，c m c 减小，润温性能变差，发泡力降 低，稳泡性增强，乳化力增强，耐盐性增大；耐钙稳定性分剐达到了8 7 0 0 m g l 、9 5 0 0 m g l 和l0 0 0 0 m g l ，对n a c l 最佳含盐量分别达到了4 9 2 3 9 l 、5 0 1 3 9 l 、5 2 17 9 l ； ( 3 ) n p s o n 和a m e s o 对原油的乳化相态均达到了f r e n c h3 - 4 级，印棕色中相乳 状液，且中相体积大于4 0 ； ( 4 ) 烷基醇( 酚) 聚氧乙烯醚磺酸钠分子具有优异的抗高温性畿，达到3 0 0 4 c 以上 其分子结构才会发生分解。 对所合成的n p s o n 和a m e s o 分别与重烷基苯磺酸钠( h a b s ) 的复配驱油体系研 究结果表明； ( 1 ) n p s o - n 和a m e s o 均可以很好的改善复配体系的耐盐性，且改善耐盐性的能 力大小为n p s o 一8 n p s o - 6 n p s o - 4 和a i 4 e s o a j 6 e s o 1 2 6 0 4 9 l ( 2 ) f o ra m e s o ，w i t ht h ei n c r e a s i n g o ft h el e n g t ho fh y d r o p h o b i cc h a i n s ，7 咖c ，c m ca n df o a m i n ga b i l i t yd e c r e a s e ，f o a ms t a b i l i t y ， e m u l s i o n a b i l i t y a n ds a l t - t o l e r a n c ei n c r e a s e ，w e t t i n ga b i l i t yg e tw o r s e ；a n dt h e i r c a l c i u m t o l e r a n ts t a b i l i t yr e a c h e s8 7 0 0 m g l ，9 5 0 0 m g la n dl0 0 0 0 m g lr e s p e c t i v e l y ；t h e o p t i m a ls a l i n i t yf o rn a c ii s4 9 2 3 9 l ，5 0 1 3 9 l ，5 2 1 7 r d lr e s p e c t i v e l y ( 3 ) t h es y s t e m so f n p s o no ra m e s oa n dc r u d eo i la l eb o t hm i d d l ep h a s ee m u l s i o n ，t h e i rc o l o ra n dv o l u m e h a v eb e e nr e a c h e dt h et h i r do rf o r t hf r e n c hs t a n d a r dt h a ti st os a y9 0 o i li sc o n t a i n e di nt h e 中国日用化学工业研究院硕士学位论文 e m u l s i o n 溉搬b r o w nc o l o r 。( 4 ) s o d i u ma l k y la l c o h o l ( p h e n 0 1 ) p o l y o x y e t h y l e n ee t h e rs u l f o n a t e i sr e s i s t a n th i 曲t e m p e r a t u r e ，a n di t ss 觚c t u r ed i d n td e c o m p o s eu n t i lt h et e m p e r a t u r eo v e r 3 0 0 t h em i x e ds y s t e m so fn p s o - n h a b sa n da 糖e s o h a b sw e r eb o 也s t u d i e dw i t ht h e r e s u l t ss h o w e da sf o l l o w s ：( 1 ) n p s o - na n da m e s oc a l lb o t hi m p r o v et h es a l tt o l e r a n c eo ft h e m i x e ds y s t e m s ，a n dt h eo r d e r sa l en p s o - 8 n p s o - 6 n p s o - 4a n da 1 4 e s o 作磺亿剡，泛硝酸钠作馁化剂，以水溶性酵作溶荆， 馒磺化反应咒乎可以定量进行。s h e p h e r dlh 3 3 采用直接向燥丙基醚和氢氧化钠混 合溶液中逶入二氧化硫气体的办法，在对叔了基苯甲酸催化下反应。粗产物经双氧 水氧化得到了烷基酵 从工艺路线上分析，烷基醇( 酚) 醚硫酸酯盐的亚硫酸盐磺化法、羟乙基 磺酸钠法、氯乙基磺酸钠法和乙烯基磺酸钠法都不需要制备中间体，可一 步完成，流程较短。在中间体的制备中，卤代烷基醇( 酚) 醚产率很高， 但有醚键断裂闯题；囱予环氧氯焉烷易开环聚合，转偬率较低：烷基醇( 酚) 醚钠和烯秀基醚相对较容易制备，但反应程度很难控制。 ( 4 ) 放反应的最终转化率上分析，根据已有文献的报道，丙烷磺内酯法、卤化 i o 第一章绪论 靛基醇( 酚) 醚法和羟乙基磺酸钠法的转化率较高，其次是烷基醇醚硫酸 酯盐法、烯烃热威法、氯乙基磺酸钠法。 ( 5 ) 在现有的合成工艺路线中，粗产品的后处理上都存在着脱油脱盐纯化的问 题。 1 3 选题背景和研究内容 国内自上世纪9 。年代开始此类表面活性荆的研究，主要集中在卤化烷基醇( 酚) 醚工艺、丙烷磺内酯工艺、烷基醇( 酚) 醚硫酸酯盐转化工艺等，且对王艺的优化 研究较少。报道合成的烷基醇( 酚) 醚磺酸盐均是由试剂级原料制备，且对产品的 性能研究仅限于表面张力、临舞胶束浓度、圣勰点、钙皂分散指数等基本性能， 应用性能研究甚少1 5 , 4 3 , 4 5 ，5 0 , 5 n 。嬲此，对王业化生产和产品的实际应用缺乏现实指导 意义。 烷基醇( 酚) 醚磺酸盐类复合表露活性剂作为一种具有广阔应用前景的新兴表 面活性剂，尤其是它在高温高矿化度淮藏开采中表现出来的优异特性，开发一条成 本低廉，便于操作，安全的工业化路线是一个亟待解决的闯题。同时，对于由不同 工业级原料合成的烷基醇( 酚) 醚磺酸盐性能研究，尤其是耐温耐盐性的分析，对 这种表面活性荆的实际应用具有重要的现实指导意义。 通过对目前合成烷基醇( 酚) 醚磺酸盐方法的比较分析，并结合对各种方法在 理想状态( 转化率1 0 0 ) 下的原料成本估算及现有试验条件，及当前对该类表面 活性剂的应用性能研究状态，本课题拟进行以下几部分研究： ( 1 ) 由羟乙基磺酸钠制备烷基醇( 酚) 醚磺酸盐的磺烷基化工艺进行优化研 究； ( 2 ) 着重对由不同工业级原料合成的烷基醇( 酚) 醚磺酸盐的应用性能进行 系统研究； ( 3 ) 对该类表面活性剂与重烷基苯磺酸盐的复配驱油体系进行研究。 参考文献 【1 】韩冬，沈平平，表面话性荆驱油原理及应用口咽北京：石油工业出版社，2 0 0 1 中国豳用化学工业研究院硕士学位论文 【2 】 f 3 】 【4 】 【5 】 网 【7 】 【8 】 科 g a l ew we t a l o i lr e c o v e r ym e t h o du s i n gas u r f a c t a n ti f , 】u s ：3 9 7 7 4 7 1 ，1 9 7 6 0 8 3 1 s t e w a r tn j p r e p a r a t i o no f s u r f a c t a n l s 【p 】u s ：4 7 6 4 3 0 7 ，1 9 8 8 - 0 8 - 1 6 g e o r g ek s u r f a c t a n t sf l u i ds u i t a b l ef o ru s ei nw a t e r f l o o do i lr e c o v e r ym e t h o d p u s ：4 3 4 3 7 11 ， 1 9 8 2 - 0 8 一l o w a n gy es u r f a c t a n t so i ld i s p l a c e m e n ts y s t e mi nh i g hs a l i n i t yf o r m a t i o n s ：r e s e a r c ha n d a p p l i c a t i o n , s p e 7 0 0 4 7 ，s p ep e r m i a nb a s i no i la n dg a sr e c o v e r yc o n f e r e n c e ，m i d l a n d ，2 0 0 1 。 赵立艳，樊疆糠。表露活性粼驱油体系的囊发展棚蕊安露油学院学报( 自然科学版) ，2 0 0 0 ， 1 5 ( 2 ) ：5 5 5 8 王业飞，赵福麟非离子一阴离予表面活性剂的耐盐性能【j 】油田化学，1 9 9 9 ， 1 6 ( 4 ) ：3 3 6 3 4 0 s c h i n o d akm a s a k a t s uh ，k r a f l tp o i n t so f c a l c i u ma n ds o d i u md o d e c y i p o l y ( o x y e t h y l e n e ) s u l f a t e sa n dt h e i rm i x t u r e s 【j 】，j p h y s c h e m ，19 7 3 ，7 “3 ) # 3 7 8 , - - 3 81 t a l l yld h y d r o l y t i cs t a b i l i t yo f aa l k y l e t h o x ys u l f a t e j s p er e s e r v o i re n g i n e e r i n g 1 9 8 8 ， 3 ( 1 ) ：2 3 5 2 4 2 f l q 葳文彬，演炳蜜。表西活性翔与分折化学( 下爨) i m 】。中因计算出版挂，1 9 8 7 。 fll 】矾天孝一，藤本武彦( 日) 表匿活性荆【m 】天津轻工业化学研究所译，19 7 3 1 2 】m a n r e rew ，s t i r t o naj ，w e i ljk 。o c t a d e c y l s u l f u r i ca c i d ，p r o p e r i t i e so f t h ea c i d , a m i n es a l t , a n d s a l to fa m i n oa c i d s j j a o c s ，19 6 0 ，3 7 ( 1 ) ：3 4 , , - 3 6 【13 s t a c h ehw a n i o n i cs u r f a c t a n t s ：o r g a n i cc h e m i s t r y , s u r f a c t a n ts c i e n c es e r i e s5 6 m n e w y o r k ：m a r c e ld e k k e rp r e s s ，1 9 9 6 2 3 3 f 1 4 】彭朴采油用表面活性剂口v l 】北京：化学工业融皈裢，2 0 0 3 ，1 0 4 , , - 1 0 5 【1 5 b r u s o nh a a r y l o x y p o l y a l k y l e n ee t h e rs u l 曲o n a t e s p 。u s ：2 1 1 5 1 9 2 ，1 9 3 8 - 0 4 - 2 6 f 1 6 】d a h a n a y a k em ，c o h e n a 碱r o s e nmj 。r e l a t i o n s h i po f s t r u c t u r et op r o p e r t i e so f s u r f a c t a n t s j j p h y s ，c h e m ，1 9 8 6 , 9 0 0 1 ) ：2 4 1 3 2 4 1 8 【1 7 1 磊明理，丁兆云聚氧乙烯脂肪醇磺酸盐类表面活性剂的合成和表面活性的研究【j 】。表面 活性剂工业，1 9 9 0 , ( 1 ) ：1 9 2 6 。 【1 8 】韩巨岩，王文涛等烷基苯基聚氧乙烯醚磺酸盐【j 】日用化学工业，1 9 9 8 ，1 5 ( 6 ) ：6 0 - - 6 2 【1 9 】h o d g s o npk ge ta 1 a l k y l e t h o x y e t h a n e s u l p h o n a t e s ：t w ot e c h n i q u e sf o ri m p r o v i n gs y n t h e t i c c o n v e r s i o n s j 腹o c s 19 9 0 ，6 7 ( 11 ) ：7 3 秘7 3 4 【2 0 】f r i b e r gs ，o s b o r n ed d i a c i d - an o nt r a d t i o n a ih y d r o t r p e 闭。c o m m u nj o m c o me s pd e t e r g ， 1 9 8 5 ，l 联2 ) ：5 7 - 7 2 。 犯l 】r o b i n s o njj ，c i u r c z a kew d i r e c tg a sc h r o m a t o g r a p h i cd e t e r m i n a t i o no fl 州i o x a n ei n e t h o x y l a t e ds u l p h o n a t e s j j s o e c o s m e t c h e m ，19 8 0 ，31 ：3 2 9 - 3 31 2 2 】孪焕珍乙氧基化乙基磺酸盐表面活性剂合成工艺的改进f j 】日用化学工业译丛， 19 9 3 ，( 3 ) ：3l 3 3 1 2 第辈绪论 譬3 】侮租慧，图玉红，崔正刚。氯代舞鏊肪醇聚氧乙燎醚熬合戏嘲糙细石油化工，2 0 0 3 ， 2 0 ( 5 ) ：5 7 ， 2 4 】r i c h a r dh e ta l ，w e t t i n g o u t - ，w a s h i n g - ，c l e a n s i n g - ，l a t h e r i n g - , a n dd i s p e r s i n ga g e n t s p u s ：2 0 9 4 4 8 9 , 19 3 7 - 0 9 2 8 【2 5 】b r u s o nh a w a t e r - s o l u b l ec a p i l l a r y - a c t i v es u l p h o n a t e s p 】u s ：214 8 4 3 2 ，19 3 9 - 0 2 - 2 8 2 6 】l i d yw a p r e p a r a t i o no f s u l p h o n a t e s p 】e p ：0 1 5 6 6 0 1 ，1 9 8 5 0 9 - 1 7 【2 7 】s e w a r tnj p r e p a r a t i o no f s u r f a c t a n t s p e p ：0 2 0 6 6 7 8 ，1 9 8 6 - 1 2 - 3 0 f 2 8 1c h e ncsh e ta l ，m e t h o do f p r e p a r i n g p r o p a n es u l f o n a t e s p u s ：4 2 6 7 1 2 3 ，1 9 8 1 - 0 5 - 1 2 。 【2 明l a u e rm 戳l a n g k acm t h ea c t i o no fs o d i u mb i s u l f i t eo nr e s o r c i n 0 1 l a m 。c h e m s o c 。1 9 3 4 ，5 6 ( 7 ) ：1 6 2 8 1 6 2 9 3 0 】j o h n s o nee ，a d a m srtb i s u l f i t ea d d i t i o nu s i n gap e r e s t e r - i r o ns a l ti n i t i a t o r u s ：31 5 0 1 6 9 ， l9 6 4 4 ) 9 - 2 2 d1 】y e a k e ye l e t h e rs u l f o n a t e p 】d e ：2 7 4 8 7 2 2 ，1 9 7 8 - 0 9 - 0 7 ， d 2 】m e n y a i l ea1 s y n t h e s i so fs o d i u ma l k y l p h e n o x y p o l y e t h o x yp r o p a n es u l f o n a t e j 。 z h p r i m - r d , a m ( l e n i n g r a d ) ，1 9 8 8 ，6 1 ( 4 ) ：9 4 2 9 4 4 d 3 】s h e p h e r d 毛h 。e ta l ，c h e m i c a le o m p o s i t i o n 】u s ：4 5 8 8 5 3 4 ，1 9 8 6 - 0 5 1 3 。 4 】d e n n i sh ，u s eo f p o l y a l k o x ys u l f o n a t e ss u r f a c t a n t sf o ri n h i b i t i o no f s c a l ef o r m a t i o n p ， u s ：4 5 9 0 9 9 6 ，19 8 6 - 0 5 - 2 7 d 5 】c a t h e r i n esh b r a n c h e da l k y l p o l y e t h o x y p r o p a n es u l f o n a t e sa n dt h e i ru s ei ne n h a n c e do i l r e c o v e r y 】u s ：4 4 6 8 3 3 5 ，19 8 4 0 8 - 2 8 3 6 】k i r kds p r o c e s so fm a k i n gp r o p a n es u l f o n a t e s p u s ：4 4 4 2 0 4 2 , 19 8 4 - 0 4 - 10 3 7 】l a w r e n c e v i l l enj l o wc a o s t , b r i n et o l e r a n ts u l f o n a t ea n ds u l f a t es u r f a c t a n t sh a v i n g 1 , 3 - d i h y d r o e a r b o x y - 2 - p r o p y lh y d r o p h o b i ct a i l s p u s ：4 4 4 6 0 7 9 ，1 9 8 4 - 0 5 - 0 1 f 3 8 】s a l v a t o m 薹p r o c e s so fp r e p a r i n ga l k o x y l a t e da l k y lg l y c e r y le t h e rs u l f o n a t e s p 。 u s ：5 6 2 11 3 9 。1 9 9 7 4 1 5 d 9 黄洪周。中国表恧活性剂总览【m 】。北京：化学工业出版社，2 0 0 3 ，1 3 9 4 0 】s h ao z h a n gwa n dl ur s y n t h e s i sa n dp r o p e r t i e se v a l u a t i o no fn o n i o n i e - a n i o n i cs u r f a c t a n t s s u i t a b l rf o re n h a n c e do i lr e c o v e r yu s i n gs e aw a t e r j t e n s i d es u r f & d e t , 2 0 0 8 ，4 5 ( 2 ) ：8 2 8 6 f 4 l 】万照平，盖英峰等新型发泡剂a g e s 的研制【j 】精细与专用化学品，2 0 0 2 ，( 2 0 ) ：11 - 1 2 4 2 】h o d g s o npkqs t e w a r tnj ，t m l e yej a l k y l p h e n y l e t h a n e s u l p h o n a t e s ：l o s so f e t h o x y l a t ei n s y n t h e s i so f a l k y l a l k y l 两e n y l e t h a n e s u l p h o n a t e s 翻。t e n s i d ed e t e r g e n t s ，1 9 8 6 ，2 3 国：1 7 5 - - 1 7 7 。 p 3 】方云表嚣活性裁会浅申镌磺乙基纯反疲】，髫愚化学王业，1 9 9 2 ，9 ( 3 ) ：2 3 - 2 8 4 4 】方云。磺丙基化反应疆】t 篷用化学王业，19 9 2 ，9 ( 6 ) ：2 6 - - 3 2 。 4 5 】王业飞，黄建滨氧乙烯化十二醇醚丙撑磺酸钠合成及表面活性【j 】物理化学学报，2 0 0 1 ， 17 ( 6 ) ：4 8 8 - u 4 9 0 1 3 中国豳用化学工业研究院硕士学位论文 4 6 】王显光，张春荣等对月桂基苄蒸均质聚氧乙烯醚丙烷磺酸钠的合成与表面活性【j 】精细 化i ，2 0 0 7 ，2 4 ( 2 ) ：1 4 5 1 4 8 【4 7 】王业飞，赵福麟丙烷璜内酯法合成非离子磺酸盐型表面活性荆的动力学研究【j 】。石油大 学学t t t ( 自然科学版) , 2 0 0 0 , 2 4 ( 2 ) ：9 7 0 9 7 2 【4 8 】y a hew a n gx g e la 1 s y n t h e s i sa n ds u r f a c ep r o p e r t i e so fs e v e r a ln o n i o n i e - - a n i o n i es u r f a e t a n t w i t hs t r a i g h tc h a i na l k y l b e n z y lh y d r o p h o b i cg r o u p j 。c o l l o i d sa n ds u r f a c e a ，2 0 0 7 ， 3 0 2 ( 7 ) ：5 3 2 - 5 3 9 。 【4 甥d a v i dr 。p r o c e s sf o rm a k i n ge t h e rs u l f o n a t e s p 】u s ：4 2 2 6 8 0 7 ，1 9 8 0 。1 0 - 0 7 【5 0 】n a y l o rc1 3 ib u m sspe x t r a c t i o nm e t h o d p u s ：4 0 9 617 5 ，19 7 8 - 0 6 - 2 0 51 】n a y l o rcg e x t r a c t i o nm e t h o d p 】u s ：4 2 0 8 2 8 0 ，1 9 8 0 - 0 6 - 1 7 5 2 】石明理，丁兆云，王仲尼多氧乙烯脂肪醇醚磺酸盐的合成和表面活性 j 】高等学校化学 学报，1 9 9 1 ，1 2 ( 1 0 ) ：1 3 4 1 1 3 4 3 5 3 】张锁兵，程月等脂肪醇聚氧乙烯醚系歹拜磺酸盐的泡沫性麓研究翻避用化学工业，2 0 0 7 ， 3 7 ( 3 ) ：1 7 2 - 1 7 5 【5 q 玉积涛，张塞串等，有机化学p 闷天津：南牙大学出舨社，2 0 0 3 ，2 3 2 。 翅何祖慧。脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐的合成研究f o ，江南大学，硕士论文，2 0 0 4 【5 6 】黄宪等。新编有机合成化学【m 】。北京：化学工业出版社，2 0 0 3 ，6 1 5 ，6 5 9 。 【5 7 】f i k e n t s e h e rr e ta l ，p r e p a r a t i o no f e t h e rs u l f o n a t e sa n dp o l y g l y e o le t h e rs u l f o n a t e s ，a n dp r o d u c t s p r e p a r e db yt h i sm e t h o d p u s ：4 9 7 8 7 8 0 ，19 9 0 - 12 18 5 8 】j o h n s o nfl p a t t e r s o nja v e f f a h r e nz t l rh e r s t e l l u n ge i n e sa e t h e r s u l f o n a t e s p d e ：2 7 4 8 7 2 1 ， 19 7 8 - 0 6 - 0 8 【5 9 】f r a n kd k v e r f a h r e nz u r h e r s t e l l u n gy o no b e r f l a e e h e n a k t i v e na m p h o t e r e nv e r b i n d u n g e n d e ：1 0 1 3 2 8 9 ，1 9 5 7 - 0 8 - 0 8 6 0 ls t a c h em ，k a s s u i gk c a r b o x y m e t h y l i e r t eo x a t h y l a t ea l st e m i d ef u r d i et e r t i a r e e r d o l g e w i n n u n g j ，t e n s i d e d e t e r g e n t s , 1 9 7 7 ，( 1 4 ) ：2 3 7 2 3 9 。 6 1 】w u e s tw e ta 1 p r o c e s sf o r t h ep r o d u c t i o no f s u r f a c t a n tm i x t u r e sb a s e d0 1 1e t h e rs u l f o n a t e sa n d m e i ru s e p 】u s ：5 318 7 0 9 ，1 9 9 4 - 0 6 - 0 7 【6 2 】王业飞，赵福麟由a e s 合成脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠的研究【j 】精细石油化工，1 9 9 6 ， 13 ( 5 ) ：2 2 - - 2 4 【6 3 】郭东红，辛浩用，崔绕东等。新型耐瀑耐盐表面活性荆驱油体系静研究闭。精细石油化工 遴震，2 0 0 3 ，4 ( 1 妨：i - 3 1 4 第二章由羟乙基磺黢钠制备烷基酵( 酚) 醚磺酸盐的工艺研究 2 1 引言 第二章羟乙基磺酸钠磺烷基化工艺研究 当前制备烷基醇( 酚) 醚磺酸盐的工艺路线主要有s 搬k 法【h 、硫酸酯盐转化法掰、 磺烷基化法等f 3 】。其中s t r e c k 法需用驻硫酰氯或硫酰氯作卤化剂，成本较高，且具有 定的毒性和腐蚀性；硫酸酯盐转化法存在严重的水解副反应。磺烷基化法中以丙烷 磺内酯做磺烷基化剂时产率最高，但鉴于其致癌易爆的高危险性睫，很难实现王韭化； 乙烯基磺酸钠和醇甲基牛磺酸钠成本较裔，氯乙基磺酸钠工艺存在污染环境腐蚀设备 钧缺点；羟乙基磺酸钠工艺污染较小，原料楣对易得，流程较短，易操作。嚣此，本 章以脂肪醇聚氧乙烯醚( 3 ) ( 简称a e o 3 ) 为原料，对磺烷基化法中以羟乙基磺酸 钠作为磺烷基化剂的工艺进行了研究，并考察了羟乙基磺酸钠在反应体系条件下的副 爱应。 2 2 实验部分 2 2 1 试剂与仪器 脂肪醇聚氧乙烯醚( 3 ) 羟乙基磺酸钠 羟乙基磺酸 氢氧化钾 环己烷 正癸烷 氢氧化钠 辛烷 壬烷 十二烷 无水乙醇 9 5 乙醇 石油醚 工蛾级 工业级 工业级 化学纯 化学纯 化学纯 化学纯 化学纯 化学纯 化学纯 分辑纯 分析纯 分析纯 武汉蹬方行有限公司 湖北黄网永安集团 湖= 艺黄冈永安集团 天津市化学试剂三厂 天津布蒋造化互有限公司 北京化学试剂有限公司 天津市天新精细化工开发中心 国药集团化学试剂有限公司 国药集团化学试剂有限公司 天津市光复精细化工硪究所 北京化工厂 北京化工厂 天津市光复精细化工研究所 1 5 中国日用化学工业研究院硕士学位论文 海明1 6 2 2 氯仿 酚酞 酸性混合指示荆 f t i r 8 4 0 0 s 傅立叶红外仪 l c m s 2 0 1o e v 液质联用仪 d w 二2 型调温电热器 电动搅拌器 e s 1 2 0 j 电子分析天平 s h b - h i 循环水式多用真空泵 5 0 0 m l 四口烧瓶，温度计等 2 2 2 实验过程 基准级美国s i g m a 公司 分析纯天津科密欧化学试剂有限公司 分析纯上海化学试剂厂 实验室自配 目本岛津 网本岛津 江苏竹行无线电元件厂 上海标本模型厂 沈阳龙腾电子有限公司 郑州长城科工贸有限公葡 2 2 2 1 脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠( 简称a e s o ) 的合成 由a e o - 3 和羟乙基磺酸钠制备a e s o 的反应过程如下式： r ( o c h 2 c h 2 ) 3 0 h + h o c h 2 - c h 2 一s 0 3 n a 皿 r ( o c h 2 c h 2 ) a o c h 2 c h 2 s o a n a + h 2 0 在装有搅拌装置、分水器的四口烧瓶中加入一定量的a e o 3 、氢氧化钾和环已 烷，共沸回流除去钾化生成的水。然后将环己烷蒸出，加入一定量的羟乙基磺酸钠 或羟乙基磺酸和适量的c s - 4 2 1 2 正构烷烃作溶剂，共沸回流若干小时后停止。待反应 混合物冷却至室温后取0 5 - 1 。o g 粗产物测其活性物含量。 2 。2 2 。2 阴离子表蘑活性剂活性物含量的测定( 直接两相漓定法o b t5 1 7 3 1 9 9 5 ) 称取在1 0 5 下干燥过的海明1 6 2 2 阳离子表面活性剂1 7 5 一1 8 5 9 溶于水，移入 1 0 0 0 m l 容量瓶中，用水稀释至刻度，得到浓度为4 x1 0 3 m o l l 的海明标准溶液，渭 月桂基硫酸钠标准溶液滴定，按文献】方法配置混合指示剂溶液。每次称取定质 量的被测试样( 约含活性物0 3 - 0 4 9 ) ，溶予求，滴加2 3 滴酚酞指示液( 1 0 9 l ) ， 调节p h 值，移入2 5 0 m l 容塞瓶中用水稀释到刻度，摇匀。用移液管吸取1 0 m l 试样 溶液至1 0 0 m l 具塞量篱中，加1 0 m l 水1 5 m l 氯仿和1 0 m l 混合指示剂溶液，摇匀。 1 6 第二章由羟乙基磺酸钠制备烷基醇( 酚) 醚磺酸盐的工艺研究 用海明1 6 2 2 溶液濂定。每次加入一定量滴定液蜃，塞上塞子，充分震荡，再静置分 层，开始下层呈粉红色，滴定至氯仿层的粉红色完全褪去，变成淡灰蓝色，即达终 点。按下式计算试样中蹋离子表露活性剂含量