（化学工程专业论文）聚乙酸乙烯酯与异氰酸酯反应的研究.pdf

聚乙酸乙烯醋与异氰酸酯反应的研究 中文摘要 聚乙酸乙烯酯与异氰酸酯反应的研究 中文摘要 分别用溶液和乳液聚合制备了聚乙酸乙烯酯o w a c ) 及乙酸乙烯酯( v a c ) 与丙烯 酸羟乙酯( i 狐) 的共聚物，并用0 p c 、1 h n m r 和浮表征了所得聚合物，研究了它 们与二异氛酸酯( m d i ) 的反应考察了m 认和m d i 比例对p v a c 剥离强度的影响。 研究结果表明：无论对溶液聚合体系还是乳液聚合体系，少量h e a 加入后剥离强度有 所提高，且随h e a 比例增加而增大，固化时间略延长；加入固化剂m d i 后剥离强度进 一步提高，且随m d i 比例增加而增大。提出不同羟基与m d i 的反应存在活性梯度是 本实验成功的基础 关键词：聚乙酸乙烯酯；胶粘剂；丙烯酸羟乙酯；二异氰酸酯；剥离强度 作者：张敏燕 指导老师：张可达 郑弘 s t u d yo nt h er e a c t i o no fp v a c w i t hm d i a b s t r a c t p o l y v i n y la e r e t a t e ( p v a c ) a n dc o p o l y m e ro fv i n y la c r e t a t ea n dh y d r o x y e t h y la c r y l a t e ( v a c - c j - h e a ) w c i er e s p e c t i v e l ys y n t h e s i z e db ys o l v e n tp o l y m e r i z a t i o na n de m u l s i o n p o l y m e r i z a t i o n ；t h ei v 刺o i i $ o fp v a ca n dp v a c c o - h e a w i t hd i p h e n y lm e t h a n e d i i s o c y a n a t e 叫d dw e l 1 9a l s oi n v e s t i g a t e d t h es n u 咖so fr e s u l t a n tp o l y m 哪w e 坞 c b 砸孤= t e f i db yg p c 1 h n m ra n di r t h ei n f l u e n c eo fi - l e aa n dm d ir a t i oo np v a c a d h e s i v e 咖n g t hw a sm a i n l yd i s c n s s e d t h er e s u l t ss h o w e dt h a tb o t hi n s o l v e n t p o l y m e r i z a t i o ns y s t e ma n de m u l s i o np o l y m e r i z a t i o ns y s t e m , t h ea d h e s i v es u e n g t ho f m o d i f i e dp v a cw a se n h a n c e db ya d d i n gal i t t l eo f h e a , t h ea d h e s i v es t r e n g t hn l i s c dm o r e 稍t ht h ec o n c e n t r a t i o no fh e a , h o w e v e rt h ec u r e dt i m ew a sl e n g t h e n e d w h e nat i t t l e a m o u n to fc u r i n ga g e n tm d iw a sa d d e dt ot h ep v a ca d h e s i v es y s t e m , t h ea d h e s i v e s t r e n g t hr a i s e dm o r ew i t ht h ec o n c e n t r a t i o no fm d i t h eh y p o t h e s i sp u t f o r w a r di st h a t t h e r ew e i el i v i n gr e a c t i v eg r a d sb e t - w e e l lt h er e a c t i o n so fd i f f e r e n th y d r o x y lw i t hm d i ， w h i c hi st h eb a s eo f t h i se x p e r i m e n t k e yw o r d s ：p v a c ，a d h e s i v e , h y d r o x ye t h y la c r y l a t c ( 旺a ) ，m d i , a d h e s i v es t r e n g t h w r i t t e nb y ：z h a n gm i n y a n s u p e r v i s e db y ：z h a n gk e d a z h e n gh o n g 苏州大学学位论文独创性声明及使用授权声明 学位论文独创性声明 本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立 进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文 不含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得苏 州大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作 出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人承担本 声明的法律责任。 研究生签名： i 邀垒j 。； 日期： 学位论文使用授权声明 秽f ，。，乙 苏州大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、清华大学论 文合作部、中国社科院文献信息情报中心有权保留本人所送交学位论 文的复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论 文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的 保密论文外，允许论文被查阅和借阅，可以公布( 包括刊登) 论文的 全部或部分内容。论文的公布( 包括刊登) 授权苏州大学学位办办理。 研究生签名：毽塾塾日期：! ：! ：垡 导师签名：弓虹习坠日期：盆 9 5 ) 少量的h e a 加入使聚合物分子量略增大 ( m n = 1 1 5 0 0 1 2 1 0 0 ) ，对单体转化率和分子量分布没有明显的影响。可能是由于h e a 单体的摩尔质量( 1 1 6 9 m 0 1 ) 略大于v a c 的摩尔质量( 8 6g m 0 1 ) 所致。 r ， 啪 钱l i 百矿一 图7 c o n d i l i o n s ： v a c o ： h e a o ： a i b n o 兰6 0 ：0 ：0 6 ( a f t e r3 ha t 7 5 c ) r ， 蛳 t八蕊强骞匿饕量詈ll 褊 附 图8c o n d i t i o n s ： v a c o ： h e a o ： a 1 b n o = 5 8 ：2 ：0 6 ；( a _ a e r3 h a t7 5 c ) 1 6 聚乙酸乙烯酯与异氰酸醣反应的研究 三、结果与讨论 r ， 嘲 乱 萋l 鼋 氟 瓤嘲 7 “ 图1 0 c o n d i t i o n s ： v a c o ： h e a o ： a i b n r - 5 5 ：5 ：0 6 ；( a f t e r3 ha t7 5 c ) 表1h e a 改性p v a c 的分子量和分布 e mv a c h e a ( m o l er a t i o ) c o n v e r s i o n ( ) m 。mm l a6 0 ：o 9 81 1 5 1 6 4 b c d 5 8 ：2 5 7 ：3 5 5 ：5 9 8 9 9 9 7 1 1 6 0 0 1 2 0 0 0 1 2 1 0 0 1 4 5 1 7 5 1 6 2 + c o n d i t i o n s ：【a i b n 】0 ： m o n o m c r o ： e a o = 0 6 ：6 0 ：4 0 3 1 2 溶液型h e a 改性p v a e 的性能 表2 分别列出了溶液型h e a 改性p v a c 的固含量( 1 0 0 e 烘箱中3 小时) 。由表 2 可知，h e a 改性后的p v a c 固含量相差不多，且都和理论值相接近。说明单体转化 率均相差不多，均接近1 0 0 表2 溶液型h e a 改性p v a c 的固含量 烘干前烘干后 固含量 平均固含量理论固含量e n u - y 样品重( g )样品重( g )弋元厂话矿一一j 藐) h a 3 3 0 81 9 8 7 6 0 0 7 a 3 3 1 71 9 6 45 9 2 25 9 6 15 9 6 4 a 3 5 9 4 2 1 4 05 9 5 4 b 2 8 3 61 6 5 05 6 6 0 b 2 7 8 21 6 3 35 6 0 55 6 0 95 9 9 2 b 3 0 8 21 7 9 15 5 6 3 1 7 聚乙酸乙烯酯与异氰酸酯反应的研究 三、结果与讨论 烘干前烘干后 固含量平均固含量理论固含量 e n t r y 样品重( g )样品重( g )砖r耐。j 万一 c 3 1 8 51 8 0 75 6 7 4 c ( 晷 3 4 8 82 0 3 05 8 2 05 7 4 0 6 0 0 7 c ( 勖 3 6 9 02 1 1 35 7 2 6 0 0 3 6 3 2 2 1 4 95 9 1 7 d 3 6 5 52 1 5 35 8 9 15 8 6 46 0 3 2 d 2 8 9 41 6 7 4 5 7 8 4 c o n d i t i o n ：称样品2 _ 4 克，在1 0 0 恒温箱中3 小时 表3 列出了溶液型h e a 改性p 、r a c 在1 5 下的固化时间和剥离强度。由表5 可知： 少量的h e a 加入后，聚合物的固化时间略延长，剥离强度有所提高。可以解释为： i a 加入到p v r a c 聚合物中后，提高了p v a c 胶粘剂的内聚力，改善了p v a c 的剐性结构， 增加了其柔韧性，使胶粘剂对许多表面的粘接力提高，导致剥离强度增大。但较多的 羟基的引入使溶液型p v a c 的疏水性交差，固化时间略延长 。 表3 溶液型h e a 改性p v a c 的性能 c o n d i t i o n ：( 1 ) 固化温度为1 5 ； ( 2 ) 剥离强度p = 9 $ f w ，其中f 为剥离力( k g f ) 。w 为宽度( 0 4 7c m ) 3 1 3 溶液型m d i 改性p v a c - c o - h e a 为进一步提高p v a c 胶粘剂的剥离强度，借鉴聚氨酯的结构，在p v a e - c m - h e a 共聚物中加入固化剂m d i 使其交联固化。 1 8 聚乙酸乙烯醋与异氰酸酯反应的研究三、结果与讨论 i - n c o i ：i - o h i 图ll 溶液型m d i 改t h v a c c o - h e a 的固化时间 图1 1 为加入m d i 后p v a c c o - h e a 的固化时间。由图1 1 可知：在m d i 加入到 体系中后，固化时间缩短，且m d i 的量越大固化时问越短。 剥离强度的具体方法为：将p v a c - c o - h e a 共聚物和m d i 按比例混合搅拌均匀 后，均匀涂在厚3 5 t t 的铜箔上，涂膜厚0 2 5 r a m 。把涂布好的铜箔和1 6m m 的纸基 板一起放到压机上压制成覆铜板( 压机参数为，压力：2 m p a ：温度：6 0 ；时阿：。 1 0 分钟) 。冷击f i 至室温，放置两天后，把压制成的覆铜板切成1 0 c m * 2 c m 形状，取0 4 7 c m 宽铜箔，测剥离强度。结果如图1 2 所示。 i - n c o i ：i o h i 图1 2 溶液型m d i 改性p 、，a c o m 认的剥离强度 1 9 聚乙酸乙烯醋与异氟酸酯反应的研究三、结果与讨论 由图1 1 知，交联剂m d i 的加入能较大的提高p v a c 的粘接性，且随m d i 的比例增 大，剥离强度增大。m d i 加入后发生如方程式3 示的反应，一方面m d i 和p v a c - c o - h e a 中的羟基交联( 1 ) ，另一方面m d i 和聚合物或空气中少量的水反应放出二氧化碳( 2 ) 。 但由于羟基的氢活泼性较水中的氢大，因此先进行交联反应。交联后p v a c 的强度明 显增大，内聚力提高，剥离强度也随之增加。由于副反应的存在，因此当m d i 的比例 增加时，交联更快也更充分，导致固化时间缩短，与此同时，剥离强度增大。 州洲+ o c w o g 毛。+ 嘲一一一- o 洲o g 毛删c o 唧， o c n 口岂一n c o + 2 h 2 0 一h 2 n o ：毛毗+ 2 c 0 2 ( 2 ) m d i 加入后的交联反应 【3 】 3 2 乳液型聚乙酸乙烯酯胶粘剂 3 2 1 乳液型改性聚乙酸乙烯醑胶粘剂的合成和表征 由于p v a c 乳液为水基乳液，操作过程中洗涤方便，无毒，无火灾和爆炸危险； 没有环境污染问题；没有腐蚀性，对人的呼吸道和皮肤均无刺激作用因此乳液型聚 乙酸乙烯酯得到越来越广泛的运用。 我们将上述溶液型改性方法应用于乳液聚合，合成了乳液型的p v a o - c o h e a ，其 6 ：r v a c o ： h e a o 比例分别为1 0 0 0 ，1 0 0 1 5 2 ，1 0 0 2 ，2 9 采1 1 0 0 3 9 1 共聚物分子量、 分子量分布如图1 3 一1 6 所示： 图1 3 l a p s o ：【v a c 】o ： h 2 0 o = 1 ：9 4 8 ：4 0 6 2 ( a e , e r 4 ha t7 5 c ) 聚乙酸乙烯酯与异氟酸酶反应的研究 三、结采与讨论 ”；。驿5 彬 ；v 图1 4 a p s o ： v a c e ：【h e a e ： h 2 0 o = 1 ：9 3 1 ：1 4 ：4 0 6 2 ( a t k - r 4 h a t 7 5 ) n o 面积比 m nm w ( ) m n 图1 5 a p s b ： v a c b ：【h e a o ： i - 1 2 0 尹1 ：9 2 1 ：2 1 ：4 0 6 2 ( a f t e r 4 h a t 7 5 c ) 霎 漆。：曼曼! j 蛹 - 霉! 嘲 | v l1 3 8 4 3 4 3 4 0 0 01 0 4 24 8 2 23 0 6 1 0 01 0 0 31 4 1 6 42 2 0 8 0 0l ，0 2 5 6 0 8 6 38 6 4 0 0l 1 7 a l l 1 0 0 0 0 08 3 4 0 02 ，魄 图1 6 a p s o ：【v a 啪：【h e a l o ： h 2 0 j e = 1 ：9 0 0 ：3 4 ：4 0 6 2 ( a f t e r 4 h a t 7 5 c ) 图1 3 一1 6 列出了乳液型p v a c c o - h e a 的各组分的面积比( 1 o ) ，分子量和分 聚乙酸乙烯醋与异氟酸酶反应的研究三、结采与讨论 子量分布。结果表明：乳液聚合形成的高分子，分子量差别很大。我们比较其中主要 的聚合物( 面积比 6 0 ) 发现，随h e a 比例增大，主要产物的含量降低。聚合物分 子量均较大( m n 8 0 0 0 0 ) ，是由于引发剂比例较少所致( 1 9 5 0 ) ，但分子量分布相 差不多 3 2 2 乳液型h e a 改性p v a c 的性能 表4 分别列出了乳液型h e a 改性p v a c 的固含量( 1 0 5 c 烘箱中2 小时) 。由表 4 可知，h e a 改性后的p v a c 固含量相差不多，且都和理论值相接近。说明单体转化 率均相差不多，均接近1 0 0 ， 表4 乳液型h e a 改性p v a c 的固含量 烘干前烘干后 固含量平均固含量理论固含量 e n t r y 样品重( g )样品重( g ) ( ) ( )( ) a 3 3 0 81 9 8 45 3 7 8 a 3 3 1 71 8 8 45 3 6 6 5 3 6 85 7 6 2 a 3 5 9 4 1 9 9 75 3 5 9 b 2 8 3 6 2 0 4 65 6 6 1 b 2 7 8 22 1 3 05 6 7 7 5 6 7 35 7 6 0 b 3 0 8 22 0 1 8 5 6 8 1 c 3 1 8 5 2 4 9 75 4 7 4 囝3 4 8 8 2 3 5 45 4 4 75 4 6 15 7 6 0 c 3 6 9 02 4 3 65 4 6 2 d 3 6 3 2 2 4 8 15 2 5 4 d 3 6 5 52 5 4 55 2 6 4 5 2 6 55 7 6 0 d 2 8 9 42 4 6 15 2 7 6 c o n d i t i o i l ：称样品2 一克，在1 0 5 u 恒温箱中2 小时 表5 列出了乳液型m 认改性p 、r a c 在1 5 下的固化时同和剥离强度。由表5 可知： 和溶液型改性现象和规律一样，少量的h e a 加k 后。聚合物的固化时间延长，剥离强 度显著提高 聚乙酸乙烯酯与异氰酸酯反应的研究 三、结果与讨论 表5 乳液型h e a 改性p v a c 的性能 c o n d i t i o n ：( 1 ) 固化温度为1 5 c , ( 2 ) 剥离强度p 田8 f w ，其中f 为剥离力( k g f ) ，w 为宽度( 0 4 7c m ) 3 2 3 乳液型m d i 改性p v a c - e o - i - l e a 同样借鉴聚氮酯结构，在乳液型p v a c - c o - h e a 中加入少量交联剂m d i ，观察其 对剥离强度的影响。具体方法为：将p v a 晰h e a 共聚物和m d i 按比例混合，搅拌 均匀，然后均匀涂在约0 4 7 c r n 宽的棉布条上，涂膜厚0 2 5 r a m ，把涂布好的棉布条与 长1 0 c m ，宽2 v m ，厚1 6 衄的纸基板秸合，放置两天后，铡剥离强度 一般说来，活泼氢化合物的亲核性越大，越容易核异氰酸酯中的碳原子发生反应。 取代基对活泼氢化合物反应活泼性的影响很大，斥电子基或所谓供电子基能够增加亲 核反应的活性；而吸电子基会降低活泼氢化合物的亲核反应性。所以不同类型和结构 不同的含活泼氢化合物与异氰酸酯基反应性也不同。 在本体系中，有三种羟基：即大量的作为乳液的h 2 0 中的o h ，作为乳液保护胶 及乳化剂的聚乙烯醇中的二级- o h ，还有少量的丙烯酸羟乙酯中的一级- o h 。实验结 果证明；m d l 优先与一级o h 反应，后与二级o h 反应， 最后才与大量i 1 2 0 中的- o h 反应。如果不是这样，则m d i 的加入将对粘结强度没有任何帮助。不同羟基与m d i 的 反应存在活性梯度是本实验成功的基础。 聚乙酸乙烯醢与异氟酸礴反应的研究三、结果与讨论 图1 7 乳藏型m d i 政性p v a c , - c o - h e a 的剥离强度 由于m d i 会和水发生反应，因此增加m d i 的量会使交联更充分，剥离强度更大， 如图1 7 所示 襄乙酸乙烯商与异氟酸醋反应的研究 四、结论 四、结论 一、在有机溶剂中，加入少量丙烯酸羟乙酯( i - l e a ) 能得到较好的改性聚乙酸乙烯酯 胶粘剂。g p c 、1 h - n m r 和m 表征显示：少量h e a j j t l 入能形成p v a c , - c o - h e a 共聚 物h e a 共聚度p v a c 胶粘剂剥离强度提高，且随h e a 比例增加而增大，但使固 化时间略延长。这种改性成本低廉，但取得较好的结果。 二、在有机溶剂中，加入固化剂二异氰酸酯( m d i ) 后能进一步显著提高改性聚乙酸 乙烯酯胶粘剂的剥离强度，固化时同缩短。且过量m d i 使固化时间缩短，剥离 强度增大。 三、在乳液中加入h e a 和m d i 改性p v a c 胶粘剂能取得同样的结果。提出不同羟基 和m d i 反应存在活性梯度是本论文成功的基础。 这种改性成本低廉但取得较好的结果，将会有较好的应用前景。 聚乙酸乙烯醋与异氰酸酯反应的研究参考文献 参考文献 1 t a m u r a , y m o k u z a ig a k k a i s h i 1 9 8 5 ，3 7 ( 7 ) ，5 2 1 2 r o b e r t , h c - i l l e s p i ea d h e s i v e sf o rw o o dr e s e a r c h p u b l i c a t i o n s , 1 9 8 4 , 7 9 3 p i z z i a w o o da d h e s i v e sc h e m i a r y & t e c h n o l o g ym a r c e ld e k k e rn e wy o r l 【 1 9 8 3 ，3 1 9 4 张振英，杨淑丽塑料橡胶用胶粘剂中国石化出版社2 0 0 4 ，5 ，2 4 5 东北林学院胶粘荆与涂料中国林业出版社1 9 8 1 。6 9 6 关长参本材胶粘剂科学出版社1 9 9 4 ，6 ，2 3 2 7 p i z z i 丸w o o da d h e s i v e s c h e m i s t r y & t e c h n o l o g ym a r c e ld e k k e rn e wy o r k 1 9 8 3 ，3 2 3 8 东北林学院胶粘剂与涂料中国林业出版社1 9 8 1 ，6 6 9 张求慧，昊瑞萱，韦铮，张得荣木材工业2 0 0 1 ，( 1 ) ，2 6 l o 刘德峥，黄艳芹平原大学学报2 0 0 0 , 1 7 ( 4 ) ，3 6 1 1 施利毅钱建芳，张剑平中国胶粘剂1 9 9 7 ，6 ( 1 ) ，3 0 1 2 东北林学院胶粘荆与涂料中国林业出版社，6 5 ( 1 9 8 1 ) 1 3 杨玉昆等合成胶粘荆科学出版社1 9 8 0 。5 2 9 1 4 汪锡安等粘合剂及其应用上海科技文献出版社1 9 8 1 ，1 0 0 1 5 e r i c k s o n , j i lj a d h e s1 9 8 5 ，1 8 ( 4 ) ，2 7 3 1 6 东北林学院胶粘剂与涂料中国林业出版社1 9 8 1 。7 3 1 7 关长参胶粘剂工业技术资料汇编1 9 8 6 ( - ) , 5 9 1 8 赵临五胶粘剂工业技术资料汇编1 9 8 6 ( - ) 。9 2 1 9 p i z z ia w o o da d h e s i v e sc h e m i s t r y & t e c h n o l o g ym a r c e ld e k k e rn e wy o r k1 9 8 3 3 2 6 2 0 t a n i m o t o ，s j ；f u j i w a n , n kj p n k o k a it o k k y ok o h oj p2 0 0 4 3 0 0 1 9 4a 22 8o c t 2 0 0 4 ，1 3 p p 2 1 l i ，s k j p n k o k a it o k l o ok o h oj p2 0 0 4 1 6 2 0 7 0a 21 0j u n2 0 0 4 ，1 2p p 2 2 h u a n g , t - g ；s h i ，l z h e n a nh u a g o n g1 9 9 8 ，( 7 ) ，1 8 墨圣墼圣垄堕兰墨墨墼堕垦壁竺里塞 垄耋苎墼 2 3 l i u , p f - ：m a , j s ；l i ，j g ；h e ，j ；n i u ，k z z h o n g g u oj i a o n i a n j i ，1 9 9 5 ，4 ( 3 ) ，2 9 2 4 周祥兴合成树脂新资料手册中国物资出版社2 0 0 2 年5 月第一版 2 5 路国箐石桂林，宋宁保等聚醋酸乙烯乳液胶粘剂的改性田粘接1 9 9 7 ，1 8 0 ) ，1 6 2 6 罗北平，王国祥，许友等聚醋酸乙烯乳液改性的研究叨河南化工2 0 0 1 ，( 4 ) ，1 2 2 7 y i c s f a m i n gz h u a n l is l a e n q i n gg o n g l ( j a is h u o m i n g s h uc n1 3 5 0 0 0 8a 2 2m a y 2 9 3 0 3 1 3 2 3 3 3 4 3 5 3 6 2 0 0 2 ，6 p p u m e m u r a , y ；s a k a m o t o ，k ；m i y a n a g a , h j p n k o k a it o k k y ok o h oj p2 0 0 4 0 4 3 6 3 6 a 21 2 f e b 2 1 1 0 4 ，1 1p p w a n g ，e s ；q i n , h eh v , a x u e y u n i a n h e2 1 1 1 1 3 ，( 3 ) ，1 1 6 - 1 1 7 ，1 2 3 t a n a k a , s ：i - i 黜g a w a , m ；y a m g u c l d ，i j i m k o l 国it o k k y ok o h o j p2 1 ) 1 1 2 3 2 2 4 2 8a 2 8 n o v 2 0 1 1 2 ，5 即 h a r t r n u t , b ：e _ l h e l , a ；l t o m , b ；l 捌f , gf r i e d l i e h a l l sc - e ro f t e nd e1 9 9 5 1 8 0 3a i l lm a y 2 1 1 0 1 1 ，8 即 a n g e l a , t t ；j o h a 蛐 l ；s u s a n n e ，s e 吐p a t a p p l e p9 2 4 2 7 9 a i2 3j m1 9 9 9 ，8p p q i n , y q ；z h 锄g , b h ；x u , h z h o n g g j i a i a 画i1 9 9 8 ，7 ( 4 ) ，1 3 k a s a i ，m ；n a 】i 两i m 矗，t ；n o g u c h i ，h j p n k o l im 止l q 阳k o h oj p1 0 3 3 0 5 7 2a 21 5 d e e1 9 9 8 ，8 印 计伟荣关于聚醋酸乙烯酯乳液改性方法的探讨川粘合剂1 9 9 1 ( 4 ) ，3 7 b h m 皿ac ；l i n d b e r g ，ka h i m t e r a c t i o nb c 棚怕m 删a n dp o l ”r i n y la 协t eg l m s t l l d i e d 谢t l ld y n 锄i cm e c h a n i c a la n a l y s i sa n ds c a n n i n ge l e c 廿o nm i c r o s c o p y 阴 j o u r n a lo f a p p l i e dp o l y m e rs c i e n c e , 2 0 0 4 ，9 1 ：3 0 0 9 - - 3 0 1 5 3 7 y a m a d a , h ；s a e g u 舶, n ；k l 刑a h a 地s j p n k o k a it 0 k k y ok o h oj p 2 0 1 n 1 6 1 8 4 5a 2 1 0j u n 2 0 0 4 ，7 p p 3 8 3 9 4 0 顾继友，陈丽娟中国胶粘剂2 1 1 0 2 ，1l ( 1 ) ，2 2 n a m i , a k ；m a n d a l ，b m ；b h a n a c h a r y y a ，s n m a c r o m o l e c i l l e s1 9 8 5 ，1 8 f 7 ) ，1 4 5 4 - 6 1 1 g l a v e h e v , i ：y o r d a n o v a , h ；d r a g a n o v , l s l l r ：f a e ec o a t i n g si n t e r n a t i o n a l p a r i b c o a t i n g st r a m a e t i o m2 0 0 2 ，8 5 ( b 2 ) ，1 3 9 4 1 孙日圣，郑武”丙烯酸改性聚醋酸乙烯乳液的研究田化学与粘合， 1 4 0 1 4 2 4 2 张心亚等p v a e 孔液的踟出研究进展橡胶工业2 0 0 4 ( 5 1 ) ：5 6 7 5 7 1 4 3 丛树枫喻露如聚氨酯涂料化学工业出版社2 0 0 3 ，2 聚乙酸乙烯醋与异氰酸醋反应的研究 参考文献 4 4 董永春，滑钧凯纺织品整理剂的性能与应用【h q 北京：中国纺织出版社，1 9 9 9 4 5 k a u g , s g ；s o n g ，b g ；l e 岛j h ；p a r k , c j ；r y e , h k o n g o ph w a h a k2 0 0 3 ，1 4 ( 3 ) ， 3 2 5 4 6 w e m e r , w ：gg e r ( e a s t ) d d1 4 6 4 6 51 1f e b1 9 8 1 ，6p p 4 7 s a s a k i ，s ；u e m u r a , t j i m k o k a it o k k y ok o h o 5 p2 0 0 3 0 8 9 7 8 2a 22 8m a r 2 0 0 3 ，5p p 4 8 n i m u r a , t j p n k o k a it o k k y ok o h o j p2 0 0 2 2 6 5 9 1 7 a 21 8s e p2 0 0 2 ，8p p 4 9 y o s h i a , m 9 s u z u k i ，m 9 k a n e t a n i ，m j p 2 0 0 2 2 4 1 7 2 9 a 2 2 8 a u 9 2 0 0 2 ，9 l a p 5 0 r o s t h a u s e r , j w ；h a i r i e r , k w ；h u n t , n ；g u s t a v i c h , w ：s p r o c e e d i n g so ft h e w a s h i n g t o n s t a t eu n i v e r s i t yi n t e r n a t i o n a lp a r t i c l e b o a r d c o m p o s i t em a t e r i a l s s y m p o s i u m1 9 9 7 ，3 1 s t , 1 6 1 5 1 k a m i s a w a , y ；i s h i d a , t ；t a j i d ，t j p1 1 1 4 7 2 1 3a 22j u n1 9 9 9h e i s e i ，7p p 5 2 1 w a t a , & ；n a g a s h i m a , h ；o g a t a , t ；s u z u k i ，i c ；n a k a j i m a , k e u r p a t a p p l e p 1 1 3 4 2 4 4a 21 9s e p2 0 0 1 ，1 0p p 5 3 k o j i m a , m ；t a m a i ，h ；k a w a g u e b i ，y ；t a n a k a , yj p1 0 0 3 6 8 0 8a 21 0f e b1 9 9 8 h e i s e i ，9 i v 5 4 c h e l a k ，w ：；n e w m a n , w ：h p r o c w a s h s t a t eu n i v i n t p a r t i c l e b o a r d c o m p o s m a s t e r s y m p 1 9 9 1 ，2 5 ，2 0 5 - 2 9 5 5 王世泰张庆恩马万勇聚氨酯固化剂合成与应用研究山东轻工业学院学报 1 9 9 4 ，1 2 ( 8 ) 第4 期：1 - 2 5 6 y u k i h i r o ，m ；i c h i r o , h ；k o u j i y ；t o s h j a k i ，s u s p a t p u b l u s2 0 0 4 0 6 3 8 9 2a 1la p r 2 0 0 4 ，2 3 l a p 5 7 k u b a , i c ；k i t a d a , m e u r p a t a p p l e p1 3 8 2 6 2 2 a 12 1j a n2 0 0 4 ，1 7l a p 5 8 k u b a , i c ；k i t a d a , m ；i - i a s h i m o t o ，yj p n k o k a it o k k y ok o h o y p2 0 0 3 3 3 5 8 3 6a 22 8 n o v 2 0 0 31 3p p 5 9 r a i n e r , w ；b i 龇；r i c h a r d , h p u fi n t a p p l w o2 0 0 3 0 7 2 2 7 2 a i4s e p2 0 0 3 ，2 8p p 6 0 s u z u k i , i c ；h a r a d a , kj i m k o k a it o k k y ok o h o j p2 0 0 3 2 3 1 7 3 3a 21 9 a u g 2 0 0 31 8p p 6 1 s a t a k e , e ；t a k e d a , s ；t a n a k a , k ；i - i a s h i m o t d ，ye u r p a t a p p l e p1 1 7 0 4 1 6a 29 j a n 2 0 0 2 ，1 4p p 6 2 k i m ，q ；k 笛t u r e p u b k o r e a nx o u g k a