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新型消毒剂纯欧德(TwinOxide) 在包装水中的应用及技术优势 The Advantage and Application in Packaging Water Industry for New Disinfectant of TwinOxide,目录Contents,含氯消毒剂的比较,新型消毒剂纯欧德(TwinOxide),新型消毒剂纯欧德(TwinOxide)的应用,纯欧德(TwinOxide)消毒剂的国内应用案例,1,3,4,5,纯欧德公司介绍,6,消毒剂发展史,2,一、含氯消毒剂的比较- 氯制剂、传统的二氧化氯与纯欧德(TwinOxide),包装水处理系统常用的消毒剂,凡是能溶于水,产生次氯酸的消毒剂统称含氯消毒剂,也称为氯制剂。它是一种古老的消毒剂,但至今仍然是一种优良的消毒剂。通常所说的含氯消毒剂中的有效氯,并非指氯的含量,而是消毒剂的氧化能力,相当于多少氯的氧化能力。有效氯能反映含氯消毒剂氧化能力的大小,有效氯越高,消毒剂消毒能力越强,反之,消毒能力越弱。 常用的氯制剂有: - 无机氯化合物,如氯气、液氯、漂白粉、次氯酸钠、次氯酸钙、氯化磷酸三钠 - 有机氯化合物,如二氯异氰尿酸钠、三氯异氰尿酸钠、氯铵T等。,传统的消毒剂-氯制剂,1、氯制剂/含氯消毒剂:,传统的消毒剂-氯制剂(续),2、常用氯制剂有效氯含量比较:,含氯消毒剂的杀菌机理有3点: 次氯酸的氧化作用:采用“氯”作为消毒剂,氯在溶液中的存在形式: 次氯酸为很小的中性分子,它能通过扩散到带负电荷的菌体表面,并通过细胞壁穿透到菌体内部起氧化作用,破坏细菌的磷酸脱氢酶,使糖代谢失衡而致细菌死亡。 新生态氧的作用: HClOHCl+O 即由次氯酸分解产生新生态氧,将菌体蛋白质氧化: 据推测这种杀菌作用是HClO放出的新生态氧同细胞相结合,从而起到杀灭微生物的作用。 氯化作用(取代、卤代或加成反应): 氯通过与细胞膜蛋白质结合,形成氮氯化合物,从而干扰细胞的代谢,最后引起细菌的死亡。,Cl2 + H2O HClO + H+ + Cl- Ca(ClO)2 + 2H2O 2HClO + Ca(OH)2 NaClO + H2O HClO + NaOH,- - - 以氯气/液体氯为原料 - - - 以Ca(ClO)2为原料 - - - 以NaClO为原料,传统的消毒剂-氯制剂(续),3、氯制剂消毒原理:,4.1、液氯: 作为饮用水中的消毒,通常它以次氯酸(HClO)或次氯酸盐(ClO-)的形式存在,当水中有溴离子时,可以氧化溴离子为次溴酸(HBrO)或次溴酸盐(BrO-)。 次氯酸和次溴酸在消毒过程中,与水中有机物发生取代或加成反应(非氧化反应),生成可产生“三致作用”的有机氯化物或其它有毒类物质作用产生DBPs:三卤甲烷(THMs)、卤乙酸(HAAs)、卤乙腈(HANs)、卤代酮类(HK)、三氯乙醛、水合氯醛(CH)、三氯硝基甲烷、氯化苦(CP)、氯化腈(CNCl-)、氯酚、甲醛、氯酸盐(C103-)、亚氯酸盐(ClO2-)、溴酸盐(BrO3-)等,其中THMs、HAAs、HANs为主要的副产物; 4.2:氯胺: 作为第二大消毒剂,与液氯相比可以明显的降低上述DBPs的含量,但是可以导致CNCl和亚硝酸盐的生成。 随着人们对饮用水水质要求的不断提高,对氯气和氯的衍生物消毒的副作用及其危害程度也越来越重视,如何控制饮用水中消毒副产物已经成为供水业面临的挑战之一。积极寻找替代氯的更安全更优越的消毒方法和消毒剂,已成为给水处理工作者的首要任务之一。,传统的消毒剂-氯制剂(续),4、氯制剂的消毒副产物:,二氧化氯的消毒机理主要是氧化作用,能较好杀灭细菌、病毒,且不对动植物产生损伤,杀菌作用持续时间长,受影响小,可除臭、去色。 二氧化氯是一种强氧化剂,对细菌的细胞壁有较好的吸附和穿透性能,可以有效地氧化细胞酶系统,快速地控制细胞酶蛋白的合成,因此在同样条件下,对大多数细菌表现出比氯更高的去除效率,是一种较理想的消毒剂,它兼有氯和臭氧消毒的许多优点。其缺点是不能贮存,需现场制备。 二氧化氯的氧化能力要比氯和过氧化氢强(理论上,ClO2的灭菌能力, 比氯气或NaClO高2.6倍, 实际运用中, 高5-10倍);而比臭氧弱。二氧化氯可以和有机物发生氧化作用,故不产生“三致作用”的有机氯化物或其它有毒类物质作用产生DBPs;同时,二氧化氯还可以去除水中的多种有害物质:可以将水中溶解的还原态铁、锰氧化,对去除铁和锰很有效,同时对于硫化物、氰化物和亚硝酸盐也有一定的氧化去除效果。,1、二氧化氯的消毒原理:,传统的消毒剂-二氧化氯,2、二氧化氯的氧化能力:,传统的消毒剂-二氧化氯(续),如果以氯气的氧化能力为100%,那么ClO2的理论氧化能力是Cl2的2.6倍、是NaClO的2.0倍、H2O2的1.3倍。 故,ClO2尽管是含氯消毒剂,可以被广义地称为“含氯消毒剂”, 但其强氧化的作用原理,远不同于传统的含氯消毒剂。而ClO2在杀菌消毒的同时, 又具有极高的人体安全性及环境的友好性, 被认为是传统氯制剂的理想替代品,是第四代消毒剂。,3、传统的ClO2的制备原理:,3.1、一类反应原理: 5NaClO2+4HCl=4ClO2+5NaCl+2H2O 一类使用原料: 亚氯酸钠(工业一级品,含量85%),工业合成盐酸(浓度31%): 5NaClO2+4HCl=4ClO2+5NaCl+2H2O 一类使用原料,或采用(制备高纯的ClO2时,采用): 硫酸(工业一级品,浓度83.02.0%)、氯酸钠(工业一级品,含量99%)、过氧化氢(工业合格品,含量27.5%): 2NaClO3 + 2H2SO4 + H2O2 = 2ClO2 + 2NaHSO4 + 2H2O + O2 3.2、二类反应原理: 2NaClO3+4HCl=2ClO2+Cl2+2NaCl+2H2O 二类使用原料: 氯酸钠(工业一级品,含量99%)、工业合成盐酸(浓度31%),传统的消毒剂-二氧化氯(续),4、传统的二氧化氯中的主要成分:,在传统的二氧化氯制备中,消毒剂中会含有氯(游离氯)、氯酸盐、次氯酸盐、亚氯酸盐或氯化物。由于消毒剂中有游离氯、次氯酸、次氯酸盐、亚氯酸盐的存在,这些副产物会与水中的有机物发生取代或加成反应,形成致癌物质,如三卤甲烷;并且会使不锈钢生锈。,5、制备二氧化氯,不足处:,传统的消毒剂-二氧化氯(续),- 原料的存储: 原料单独存放,占用较大空间; - 系统运行维护:二氧化氯发生器由较多系统组成,需要维护; - 二氧化氯产生的效率: 系统运行, 有一定的效率,浪费较大; - 投入到使用点,是不锈钢、碳钢腐蚀较大; - 消毒剂浓度不太稳定: 系统运行中, 因在制备中, 配制一定浓度的消毒液, 浓度不稳定。,传统的消毒剂-二氧化氯生产方法汇总,传统的二氧化氯的产生方法汇总,传统的二氧化氯的产生方法汇总,二、消毒剂发展历史,消毒剂发展历史,第三代消毒剂“戊二醛”,1940年: 次氯酸钠,近年来,人们陆续发现用氯气对饮用水进行消毒时,水中的有机物会与氯气发生取代反应,生成有机氯化合物,有机氯会在人体内积留产生慢性累积中毒,还会诱发癌病。世界环保联盟即将全面禁止使用氯气用于饮用水的消毒,建议采用广普性、具有强氧化性的高效消毒剂二氧化氯进行饮用水的消毒,消毒剂发展历史,我国应用二氧化氯消毒技术始于八十年代:,二氧化氯消毒剂的安全性 国外大量的实验研究显示,二氧化氯是安全、无毒的消毒剂,无“三致”效应“致癌、致畸、致突变” ;同时在消毒过程中也不与有机物发生氯代反应生成可产生“三致作用”的有机氯化物或其它有毒类物质。 由于二氧化氯具有极强的氧化能力, 应避免在高浓度时(500ppm)使用。当使用浓度低于500ppm时, 其对人体的影响可以忽略。100ppm以下时,不会对人体产生任何的影响,包括生理生化方面的影响。对皮肤亦无任何的致敏作用。事实上,二氧化氯的常规使用浓度要远远低于500ppm,一般仅在几十ppm左右。因此,二氧化氯也被国际上公认为安全、无毒的绿色消毒剂。,三、新型消毒剂纯欧德(TwinOxide) - 浓度为0.3%的ClO2溶液,纯度为99.9%的消毒剂,TwinOxide产品特性-99.9%的高纯度二氧化氯,二氧化氯发生器纯欧德产品是一种独特的先进生成系统,可在浓度为0.3%的液态溶液中产生99.9x%高纯度二氧化氯,且不会产生氯、氯酸盐、亚氯酸盐或氯化物,故不会与水中的有机物发生取代或氯化反应,形成三致的致癌物。 消毒剂可用于(饮用)水的消毒净化,以及许多工业方面,包括饮用水、生活污水、放流水、石油及天然气工业、纸浆工业、冷却水塔、管道及贮存槽清洗等。效力比氯(和其它氯类消毒剂)强劲得多,在广泛的pH值范围(pH值4-10)内高效灭菌,可杀死所有水中常见的微生物(如细菌,包括大肠菌、大肠杆菌、藻青菌)、病毒(包括肝炎病毒)、酵母菌、真菌、原生动物、放线菌、包囊、铁、锰、军团菌、炭疽菌及产烷菌等等),且使用时没有任何副产品或副作用。,TwinOxide产品-相关证明,卫生批件:,TwinOxide产品-相关证明,NSF证:,TwinOxide产品-相关证明,Halal证:,当纯欧德溶液加入到水中完成消毒过程后,残留物仅为微量的硫酸钠(Na2SO4)和氯化钠(NaCl)等可食用盐。以下是3000mg/L 浓度的原液中残留物情况。,TwinOxide产品的优势-低残留,残留微乎其微:,TwinOxide产品的优势-有效期长,有效期:能达到3060天, 有效含量在80%以上,TwinOxide产品的优势-腐蚀性小,腐蚀性:对不锈钢的腐蚀, 几乎是微乎其微,纯欧德管道、储罐CIP时,使用浓度为9-20mg/L。,结论,杀菌效果:,TwinOxide产品的优势-杀菌效果好,特别试验:,纯欧德(TwinOxide) 的优势-使用的浓度比较,除生物膜效果:,使用前,使用中,使用后,TwinOxide产品的优势-去除生物膜,TwinOxide产品的优势-除生物膜,除生物膜效果:,二氧化氯对生物膜去除:在处理生物膜前期, 初始投加浓度较高, 运行一段时间后,可以逐渐降低使用浓度,也能达到控制生物膜的效果。,TwinOxide产品的优势-除水中的铁、锰,二氧化氯消毒可以氧化酚类、硫类、三级胺类;还可以氧化水中的一些还原性金属离子(如Fe2+、Mn2+等),使水脱色。ClO2的氧化能力与溶液的酸碱性有关,溶液酸性越强,ClO2的氧化能力越强,在pH值6-10范围内的杀菌效果几乎不受pH值影响。消毒剂的杀菌能力随着温度的上升而增强,温度低时每上升10,细菌死亡率成倍增加。温度升高,灭菌时间相对缩短,杀菌效果相对增强。 二氧化氯消毒一般只起氧化作用,不起氯化作用,这是二氧化氯消毒几乎不形成有机卤代物的根本原因。可见,源水严重污染或水体中有机物含量高时,二氧化氯是最好的选择。 二氧化氯作为后发展起来的消毒方式,杀菌能力比液氯消毒强,杀菌效果不受水的pH值影响,只发生氧化作用不发生氯化作用达到消毒效果, 具有杀菌效果高、广谱,消毒持久,并且不会生成三卤甲烷类有毒副产物。避免了有机卤代物的问题。但是二氧化氯制取出来即须应用,不能贮存,制取原料价格较贵。,除水中的铁、锰效果:,TwinOxide产品的优势-除水中的铁、锰,ClO2除铁、锰效果随反应时间变化:,ClO2投加量不同时水剩余Fe2+、Mn2+浓度:,2 ClO2 + 5 Mn2 + 6 H2O 5MnO2 + 12 H + 2 Cl,ClO2 + 5 Fe(HCO)2 + 3 H2O 5 Fe (OH) + 10 CO2 + H + Cl,TwinOxide产品的优势-除水中的藻类,地表饮用水源中比较常见的是蓝藻、绿藻、硅藻。目前去除藻类的技术和方法很多,主要有生物法、化学法和人工法。比较常用的是化学法,即利用强氧化剂(CuSO4、Cl2、ClO2等)去除藻类。 藻类是氯化消毒副产物的重要前驱物质,多数藻类及其代谢产物均能使水体产生异臭,并且常规净水工艺很难去除藻类产生的臭味,严重影响出厂水水质。 二氧化氯对苯环有一定的亲和性,能使苯环发生变化而无嗅无味,而叶绿素中的吡咯环与苯环非常类似,二氧化氯也同样能作用于吡咯环。这样,二氧化氯氧化叶绿素,植物新陈代谢终止,使得蛋白质的合成中断,导致藻类死亡。有研究表明采用1mg/L的二氧化氯进行预氧化时的除藻率可达75%以上。 二氧化氯作为新一代首选的消毒剂,其灭藻效果比氯气高210倍,同时还可以去除出厂水因藻类引起的色度和异味。,二氧化氯对藻类的控制机理:,TwinOxide产品的优势-除水中的藻类,不同藻类的去除率随时间变化的关系:,当反应时间到5分钟左右,对各种藻类的去除率均达到8386%,1015分钟后,逐渐稳定在8992%之间。对衣藻的去除效果最好。,TwinOxide新型的消毒剂0.3%的ClO2溶液的制备,纯欧德的产品形式为两种(A粉剂+B粉剂)粉末状成分的套装,一旦这两种成分加入特定量的水中,充分反应后,即可反应生成浓度为0.3%的ClO2溶液,纯度达到99.9%的高纯度ClO2溶液,其半衰期长达30-60天,TwinOxide新型的消毒剂0.3%的ClO2溶液的制备,粉剂: A粉剂: sodium chlorite亚氯酸钠, B粉剂: sodium sulphate硫酸氢钠 反应式: NaClO2+NaHSO4 +复合催化剂+稳定剂+螯合剂= HClO2+Na2SO4 5HClO2=4ClO2+HCl+2H2O,纯欧德(TwinOxide)的应用-药剂配制,避光容器按要求加入适量的水 粉剂 B全部加入 粉剂 A全部加入 依照说明书上的温度指示等待相应的反应时间; 轻轻晃动溶液使之均匀; TwinOxide 0.3% 的溶液制备完成!,1、产品的规格:,2、0.3%纯欧德产品的配制步骤:,纯欧德(TwinOxide)的应用-投加装置,TwinOxide产品的优势-与传统消毒剂比较,纯欧德(TwinOxide) 与其他含氯制剂相比的优势, 高纯度: 含0.3%的ClO2+的纯度在99.9%以上; 无有害残留: 当纯欧德溶液加入到水中完成消毒过程后,残留物仅为微量的硫酸钠(Na2SO4)和氯化钠(NaCl)等可食用盐 有效期长: 激活后有效期能达到30-60天; 低腐蚀性: 对不锈钢的腐蚀程度极小 持续性消毒: 对水消毒时,在水中72小时持续消毒;, 广谱消毒: 快速、全广谱杀菌,无抗药性; 去除藻类: 高效杀灭原核生物-藻类 去生物膜强: 去除管道内壁污渍 宽pH值范围灭菌: 在pH4-10有效灭菌 存储与运输: 独立包装的粉剂,容易储藏和运输、操作安全简单,不同消毒剂的消毒副产物比较,三卤甲烷 (THMs) 卤乙酸 氰化物(haloacetonitriles) 酮类(haloketones) 氯醛 (trichloroacetaldehyde) 三氯硝基甲 (trichloronitromethane),氯硝基甲 (trichloronitromethane) 氯化氰(cyanogen chloride) 氯酸盐 氯胺 X诱变剂 (MX),溴酸盐 乙醛 酮 酮酸(ketoacids),羧基酸(carboxylic acids) 三溴甲烷(bromoform),四、新型消毒剂纯欧德(TwinOxide)的应用,纯欧德(TwinOxide)的应用-使用的浓度,接触时间(t) 消毒剂浓度(C) 水温 微生物数量 微生物
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