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考点28沉淀溶解平衡 题组一基础小题1有关CaCO3的溶解平衡的说法中,不正确的是()ACaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行,但速率相等BCaCO3难溶于水,其饱和溶液几乎不导电,属于弱电解质溶液C升高温度,CaCO3的溶解度增大D向CaCO3沉淀中加入纯碱固体,CaCO3的溶解量降低答案B解析达到平衡时,v沉淀溶解v沉淀析出;CaCO3难溶于水,但溶解的部分完全电离,属于强电解质溶液;一般情况下温度越高,物质的溶解度越大;纯碱电离出的CO抑制CaCO3沉淀的溶解,故CaCO3的溶解量降低。2下列说法不正确的是()AKsp只与难溶电解质的性质和温度有关B由于Ksp(ZnS)Ksp(CuS),所以ZnS在一定条件下可转化为CuSC其他条件不变,离子浓度改变时,Ksp不变D两种难溶电解质作比较时,Ksp越小的电解质,其溶解度一定越小答案D解析Ksp只与难溶电解质的性质和外界温度有关,故A、C正确;由于Ksp(ZnS)Ksp(CuS),所以ZnS在一定条件下可转化为CuS,B正确;同类型的难溶物(如AgCl、AgBr、AgI),Ksp越小,溶解度越小,而不同类型的难溶物(如Ag2SO4和AgI),Ksp小的溶解度不一定小,需要进行换算,故D错误。3将足量的AgI分别放入下列物质中,AgI的溶解度由大到小的排列顺序是()5 mL 0.001 molL1 KI溶液15 mL 0.002 molL1 CaI2溶液35 mL 0.003 molL1HI溶液15 mL蒸馏水45 mL 0.005 molL1 AgNO3溶液A BC D答案B解析AgI(s) Ag(aq)I(aq),c(I)或c(Ag)越大,对AgI溶解的抑制程度越大,AgI的溶解度就越小。中c(I)0.001 molL1,中c(I)0.004 molL1,中c(I)0.003 molL1,中c(I)c(Ag)0,中c(Ag)0.005 molL1。Ag或I浓度由小到大的顺序为。425 时,在BaSO4的饱和溶液中存在:BaSO4(s) Ba2(aq)SO(aq),Ksp1.10251010,在该温度下有关BaSO4的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是()A向c(SO)1.05105 molL1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体,c(SO)增大B向该饱和溶液中加入Ba(NO3)2固体,则BaSO4的溶度积常数增大C向该饱和溶液中加入Na2SO4固体,则该溶液中c(Ba2)c(SO)D向该饱和溶液中加入BaCl2固体,则该溶液中c(SO)减小答案D解析由BaSO4的Ksp知,当c(SO)1.05105 molL1时,该溶液为BaSO4的饱和溶液,故加入BaSO4,溶液中c(SO)不变,A错误;溶度积常数只与温度有关,故加入Ba(NO3)2溶度积常数不变,B错误;加入Na2SO4,使溶解平衡向逆反应方向移动,c(SO)增大,c(Ba2)减小,故c(Ba2)AgIAg2CrO4 BAgClAg2CrO4AgICAg2CrO4AgClAgI DAg2CrO4AgIAgCl答案C解析AgCl饱和溶液中,c(Ag)c(Cl),由Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)得,c(Ag);AgI饱和溶液中,c(Ag)c(I),由Ksp(AgI)c(Ag)c(I)得,c(Ag);Ag2CrO4饱和溶液中,c(Ag)2c(CrO),由Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag)c(CrO)得,c(Ag),代入数值,可以计算出三种盐的饱和溶液中c(Ag)大小顺序为Ag2CrO4AgClAgI,C项正确。7下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是()A在AgCl的沉淀溶解平衡体系中,加入蒸馏水,Ksp(AgCl)增大B在CaCO3的沉淀溶解平衡体系中,加入稀盐酸,平衡不移动C可直接根据Ksp的数值大小比较难溶物在水中的溶解度大小D25 时,Ksp(AgCl)Ksp(AgI),向AgCl悬浊液中加入KI固体,有黄色沉淀生成答案D解析Ksp只与温度有关,A错误;加入稀盐酸,H能与CO反应,使碳酸钙的溶解平衡正向移动,最终使CaCO3溶解,B错误;只有物质的化学式相似的难溶物,才可根据Ksp的数值大小比较它们在水中的溶解度大小,C错误;由于Ksp(AgCl)Ksp(AgI),向AgCl悬浊液中加入KI固体,有黄色AgI生成,D正确。8对某难溶电解质AnBm的饱和溶液,下列说法正确的是()A加水,它的溶度积减小、溶解度增大B升高温度,它的溶解度和溶度积都增大C饱和溶液中:c(Am)c(Bn)D加水,它的溶度积、溶解度均不变答案D解析加水稀释,溶解度不变,其饱和溶液中各离子浓度一定,溶度积不变,A选项错误,D选项正确;对于少数难溶电解质,升高温度,其溶解度和溶度积都减小,B选项错误;c(Am)c(Bn)nm,C选项错误。9已知几种硫化物的溶度积常数如下表所示:化学式FeSCuSMnSHgSKsp6.310181.310362.510136.41053向下列选项的硫化物饱和溶液中逐滴加入等浓度的含对应金属离子的稀溶液。下列离子方程式中最先生成新沉淀的是()AFeS(s)Hg2(aq)=HgS(s)Fe2(aq)BCuS(s)Fe2(aq)=FeS(s)Cu2(aq)CHgS(s)Cu2(aq)=CuS(s)Hg2(aq)DHgS(s)Mn2(aq)=MnS(s)Hg2(aq)答案A解析根据表格数据可知,Ksp(MnS)Ksp(FeS)Ksp(CuS)Ksp(HgS),溶度积较大的物质易转化成溶度积较小的物质,选A。题组二高考小题10(2018全国卷)用0.100 molL1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为1010B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下,若改为0.0400 molL1 Cl,反应终点c移到aD相同实验条件下,若改为0.0500 molL1 Br,反应终点c向b方向移动答案C解析选取横坐标为50 mL的点,此时向50 mL 0.0500 molL1的Cl溶液中,加入了50 mL 0.100 molL1的AgNO3溶液,所以计算出此时溶液中过量的Ag浓度为0.025 molL1(按照银离子和氯离子11 的比例沉淀,同时不要忘记溶液体积变为原来的2倍),由图示得到此时Cl的浓度约为1108 molL1(实际稍小),所以Ksp(AgCl)约为0.0251082.51010,所以其数量级为1010,A正确。由于Ksp(AgCl)极小,所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出,溶液一直是氯化银的饱和溶液,所以曲线上各点的溶液均满足c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl),B正确。滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子,所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定,将50 mL 0.0500 molL1的Cl溶液改为50 mL 0.0400 molL1的Cl溶液,此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍,所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍,因此应该由c点的25 mL变为25 mL0.820 mL,而a点对应的是15 mL,C错误。卤化银从氟化银到碘化银的溶解度逐渐减小,所以Ksp(AgCl)大于Ksp(AgBr),将50 mL 0.0500 molL1的Cl溶液改为50 mL 0.0500 molL1的Br溶液,这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子,因为银离子和氯离子或溴离子都是按比例11沉淀的,所以滴定终点的横坐标不变,但是因为溴化银更难溶,所以终点时,溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小,所以有可能由点c向b方向移动,D正确。11(2017全国卷)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是()AKsp(CuCl)的数量级为107B除Cl反应为CuCu22Cl=2CuClC加入Cu越多,Cu浓度越高,除Cl效果越好D2Cu=Cu2Cu平衡常数很大,反应趋于完全答案C解析当lg0时,lg约为7,即c(Cl)1 molL1,c(Cu)107 molL1,因此Ksp(CuCl)的数量级为107,A正确;分析生成物CuCl的化合价可知,Cl元素的化合价没有发生变化,Cu元素由0价和2价均变为1价,因此参加该反应的微粒为Cu、Cu2和Cl,生成物为CuCl,则反应的离子方程式为CuCu22Cl=2CuCl,B正确;铜为固体,只要满足反应用量,Cu的量对除Cl效果无影响,C错误;2Cu=Cu2Cu的平衡常数K,可取图像中的c(Cu)c(Cu2)1106 molL1代入平衡常数的表达式中计算,即为K1106 Lmol1,因此平衡常数很大,反应趋于完全,D正确。12判断正误,正确的画“”,错误的画“”。(1)(2015天津高考)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s) Mg2(aq)2OH(aq),该固体可溶于NH4Cl溶液。()(2)(2016天津高考)在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小。()(3)(2016全国卷)向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变。()(4)(2017江苏高考)常温下,KspMg(OH)25.61012,pH10的含Mg2溶液中,c(Mg2)5.6104 molL1。()答案(1)(2)(3)(4)解析(1)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s) Mg2(aq)2OH(aq),向平衡体系中加入NH4Cl溶液后,NH与OH反应生成NH3H2O,从而使上述平衡正向移动,Mg(OH)2固体溶解,正确。(2)根据Ksp的计算公式,二者化学式形式相似,在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小,正确。(3)向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则不变,故正确。(4)常温下,pH10的溶液中,c(H)1.01010molL1,因此c(OH)1.0104molL1。Mg(OH)2饱和溶液中,c(Mg2)5.6104molL1,若c(Mg2)5.6104molL1,则溶液中形成Mg(OH)2沉淀,因此该溶液中c(Mg2)5.6104molL1。题组三模拟小题13(2019山西孝义检测)向含MgCl2和CuCl2的溶液中逐滴加入0.1 molL1的NaOH溶液,沉淀的质量(m)与加入NaOH溶液体积(V)的关系如图所示,已知V23V1,下列说法正确的是()A原溶液中MgCl2和CuCl2的物质的量浓度相等B该实验不能证明Cu(OH)2的Ksp比Mg(OH)2的Ksp小C水的电离程度:ABCD若向Mg(OH)2悬浊液中加入CuCl2溶液,一定会有Cu(OH)2生成答案C解析由图可知,先生成Cu(OH)2蓝色沉淀,后生成Mg(OH)2沉淀,由于V23V1,则有nMg(OH)22nCu(OH)2,故原溶液中c(MgCl2)2c(CuCl2),A错误。原溶液中c(MgCl2)2c(CuCl2),但加入NaOH溶液过程中先生成Cu(OH)2,说明Cu(OH)2的溶解度小于Mg(OH)2,又因为溶度积表达式类型相同,从而可知,Cu(OH)2的Ksp比Mg(OH)2的Ksp小,B错误。图中A点溶液的溶质为NaCl和MgCl2,B点溶质为NaCl,C点溶质为NaCl和NaOH,MgCl2发生水解而促进水的电离,NaOH抑制水的电离,NaCl对水的电离无影响,故水的电离程度:ABC,C正确。向Mg(OH)2悬浊液中加入CuCl2溶液,要生成Cu(OH)2沉淀,应满足QcKspCu(OH)2,由于c(Cu2)未知,故无法判断能否生成Cu(OH)2沉淀,D错误。14(2018合肥第一次教学质量检测)已知锌及其化合物的性质与铝及其化合物相似。如图横坐标为溶液的pH,纵坐标为Zn2或Zn(OH)42的物质的量浓度的对数。25 时,下列说法中不正确的是()A往ZnCl2溶液中加入过量氢氧化钠溶液,反应的离子方程式为Zn24OH=Zn(OH)42B若要从某废液中完全沉淀Zn2,通常可以调控该溶液的pH在8.012.0之间CpH8.0与pH12.0的两种废液中,Zn2浓度之比的比值为108D该温度时,Zn(OH)2的溶度积常数(Ksp)为11010答案D解析根据图像,往ZnCl2溶液中加入过量NaOH溶液,Zn2最终以Zn(OH)42的形式存在,故离子方程式为:Zn24OH=Zn(OH)42,A项正确;控制溶液的pH在8.012.0之间时,可以将该废液中的Zn2完全沉淀,B项正确;由a点可知pH7.0即c(OH)107 molL1时,lg c(Zn2)3.0,即c(Zn2)103 molL1,则KspZn(OH)2c(Zn2)c2(OH)103(107)21017,pH8.0即c(OH)106 molL1时,c(Zn2) molL1105 molL1,pH12.0即c(OH)102 molL1时,c(Zn2) molL11013 molL1,故两种废液中Zn2浓度之比的比值为108,C项正确,D项错误。15(2018揭阳一中、金山中学联考)已知卤化银AgX的沉淀溶解平衡曲线如图所示,横坐标p(Ag)lg c(Ag),纵坐标Ylg c(X),下列说法正确的是()A该温度下AgCl的Ksp约为11015Ba点可表示AgCl的过饱和溶液Cb点时c(Ag)c(I)D该温度下AgCl和AgBr的饱和溶液中:c(Cl)c(I),C项错误;该温度下AgCl和AgBr的饱和溶液中:c(Cl)c(Br),D项错误。16(2018安徽安庆模拟)常温下,有关物质的溶度积如下表所示。下列有关说法不正确的是()A常温下,除去NaCl溶液中的MgCl2杂质,选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好B常温下,除去NaCl溶液中的CaCl2杂质,选用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好C常温下,向含有Mg2、Fe3的溶液中滴加NaOH溶液,当两种沉淀共存且溶液的pH8时,c(Mg2)c(Fe3)2.1251021D无法利用Ca(OH)2制备NaOH答案D解析KspMg(OH)2Ksp(MgCO3),结合其Ksp表达式和摩尔质量可知,溶解度Mg(OH)2MgCO3,所以用NaOH溶液可使Mg2沉淀更完全,A正确;KspCaCO3Ksp(CuS),A正确;该反应达平衡时c(Mn2)、c(Cu2)保持不变,但不一定相等,B错误;往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,平衡向正反应方向移动,c(Mn2)变大,C正确;该反应的平衡常数K,D正确。18(2018重庆调研)在t 时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t 时,AgCl的Ksp41010,下列说法不正确的是()A在t 时,AgBr的Ksp为4.91013BAgCl沉淀较容易转化为AgBr沉淀C图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D图中b点对应的是向AgBr饱和溶液中加入AgBr固体后的溶液答案D解析A项,Ksp(AgBr)c(Ag)c(Br)4.91013,正确;B项,AgCl、AgBr是同构型的物质,可以根据Ksp的大小判断其转化,Ksp(AgCl)Ksp(AgBr),正确;C项,曲线下方的点均表示不饱和溶液,正确;D项,曲线上的点表示饱和溶液,曲线上方的点表示过饱和溶液,如b点,向AgBr饱和溶液中加入AgBr固体后,溶液仍是饱和溶液,错误。题组一基础大题19已知某学习小组设计一组实验探究沉淀溶解平衡:实验:已知常温下同物质的量浓度的醋酸和氨水,其电离程度相等。在氢氧化镁悬浊液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s) Mg2(aq)2OH(aq),在悬浊液中加入饱和氯化铵溶液,悬浊液变澄清。实验:已知几种铅的化合物溶解度和颜色如下:化合物PbSO4PbCO3PbS常温下溶解度/g1.01041.81071.81014固体颜色白色白色黑色取10 mL硝酸铅溶液滴加0.1 molL1的硫酸钠溶液产生沉淀A,在固体混合物中继续滴加0.1 molL1的Na2CO3溶液搅拌,产生沉淀B,继续在固体混合物中滴加0.1 molL1硫化钠溶液产生沉淀C。根据上述实验回答下列问题:(1)甲同学对实验的浊液变澄清,提出两种假设:假设1:氯化铵水解,溶液中H结合OH,促进沉淀溶解平衡向右移动;假设2:氯化铵电离出的铵根离子与OH结合生成难电离的NH3H2O,促进沉淀溶解平衡向右移动。为了证明上述假设,可在氢氧化镁悬浊液中加入下列试剂_。ANH4HSO4 BCH3COONH4CFeCl3 DHCl(2)根据实验回答:在这三种铅的化合物中,溶度积大小顺序为_;乙同学根据实验得出结论:若沉淀甲转化为沉淀乙,则沉淀甲的溶度积一定大于沉淀乙的溶度积。你认为该观点是否科学?_(填“科学”或“不科学”),简述理由_。答案(1)B(2)Ksp(PbS)Ksp(PbCO3)Ksp(PbSO4)不科学对于溶度积相差不大的沉淀,通过浓度控制,可使溶度积小的沉淀少量地转化成溶度积较大的沉淀解析(1)为了证明氢氧化镁悬浊液变澄清原理,需要选择呈中性的铵盐,若加入中性铵盐,浊液变澄清则说明假设2正确;若加入中性铵盐,浊液不变澄清则说明假设1正确。同条件下,一水合氨和醋酸电离程度相同,则CH3COONH4溶液呈中性。(2)类型相同的沉淀,溶解度越小,其溶度积越小。20某自来水中含有Ca2、Mg2、Na、K、HCO、SO、Cl,长期烧煮上述自来水会在锅炉内形成水垢。锅炉水垢不仅耗费燃料,而且有烧坏锅炉的危险,因此要定期清除锅炉水垢。已知部分物质在20 时的溶解度数据如下表: (1)请用化学方程式表示锅炉水垢中含有Mg(OH)2的原因: _。(2)锅炉水垢中所含有的CaSO4不能直接用酸除去,需要加入试剂X,使其转化为易溶于盐酸的物质Y而除去。试剂X是_(填序号)。A食醋 B氯化钡C碳酸钠 D碳酸氢钠CaSO4能转化为物质Y的原因是(用文字叙述) _。(3)除含CaSO4、Mg(OH)2外,锅炉水垢中还可能含有的物质是(写化学式)_ _。(4)水中的Ca2、Mg2可以用一定浓度的M溶液进行测定,M与Ca2、Mg2都以等物质的量进行反应。现取含Ca2浓度为0.40 g/L的自来水样10 mL,至锥形瓶中进行滴定,达到终点时,用去了浓度为0.01 molL1的M溶液20.00 mL,则该自来水样中Mg2的物质的量浓度是_。答案(1)Mg(HCO3)2MgCO3H2OCO2、MgCO3H2OMg(OH)2CO2(2)CCaCO3的溶解度小于CaSO4的溶解度(3)CaCO3、MgCO3(4)0.01 molL1解析(4)该自来水中c(Ca2)0.01 molL1,所以有10 mL0.01 molL1c(Mg2)0.01 molL120.00 mL,解得c(Mg2)0.01 molL1。题组二高考大题21(2016全国卷)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3(蓝紫色)、Cr(OH)(绿色)、Cr2O(橙红色)、CrO(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题:(1)Cr3与Al3的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是_。(2)CrO和Cr2O在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)随c(H)的变化如图所示。用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应_。由图可知,溶液酸性增大,CrO的平衡转化率_(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为_。升高温度,溶液中CrO的平衡转化率减小,则该反应的H_0(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl,利用Ag与CrO生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl恰好沉淀完全(浓度等于1.0105 molL1)时,溶液中c(Ag)为_ molL1,此时溶液中c(CrO)等于_ molL1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.01012和2.01010)(4)6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2O还原成Cr3,该反应的离子方程式为_。答案(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液(2)2CrO2HCr2OH2O增大1.01014小于(3)2.01055.0103(4)Cr2O3HSO5H=2Cr33SO4H2O解析(1)Cr3与Al3化学性质相似,Cr3(蓝紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)3沉淀(灰蓝色),继续滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH)(绿色)。(2)Na2CrO4溶液中的转化反应为2CrO2HCr2OH2O。酸性增大,平衡右移,CrO的平衡转化率增大。由题图知,A点c(Cr2O)0.25 molL1,c(CrO)(1.00.252) molL10.5 molL1,c(H)1.0107 molL1,则平衡常数K1.01014。升温,CrO的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,H0。(3)c(Ag) molL12.0105 molL1,c(CrO) molL15.0103 molL1。(4)Cr2O被还原成Cr3,Cr元素化合价降低,作氧化剂,则HSO作还原剂,被氧化为SO,根据得失电子守恒、原子守恒及电荷守恒,即可得出反应的离子方程式。题组三模拟大题22(2019辽宁模拟)难溶电解质的沉淀溶解平衡及其溶度积在生产、科研等领域有着许多的应用。(1)AgCl在水中存在沉淀溶解平衡:AgClAgCl。25 时,AgCl的Ksp(AgCl)1.81010。现将足量AgCl分别加入下列四种溶液:100 mL蒸馏水;1
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