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文档简介
第五节 不溶性表面膜,表面活性物质在低浓度时有较大正吸附可形成表面膜,不溶性物质也可形成表面膜,第五节 不溶性表面膜,一. 表面压概念,定义:表面压 = 0,现象:,演示,演示,表面能:油面取代水面,系统G 表面张力:张力不平衡,引起移动,二表面压测定和状态方程,测定: Langmuir膜天平,状态方程: A = nRT,(二度空间状态方程),四. 应用,分子结构推测,分子截面积测定或摩尔质量测定,当分子排满表面时,,生物膜,LB膜,脂质体方面研究,第六节 表面活性剂,一种类,离子型,阴离子 RO 阳离子 RN+ 两性型,聚乙二醇类 RO(CH2CHO)nH,如 Span Tween,二. 结构与性能,极性向水相 非极性向油相(或空气),极性太强,分子易进入水相 非极性太强,分子易进入油相 极性非极性相当时,能稳定排列,多种表面活性剂混合液HBL值按重量加权平衡,例 A,B 混合,石腊=0 聚乙二醇=20 其它进行测定,1分子定向排列,演示,二. 结构与性能,2. 胶团形成,原因:表面活性剂浓度较大时,表面排满,不得不在体相中排列,聚集成团,极性基向外,非极性基向内,使能量,胶团结构:球状,肠状,层状,性质突变:胶团在CMC前后物理性质发生突变,如表面张力,电导率,渗透压,去污作用,增溶,浊度等。反之,从性质的突变也可确定CMC。,三. 表面活性剂独特作用,1. 润湿与去润湿,亲油表面,如皮肤,亲水表面,如安瓿,润湿:软膏剂,去润湿,2. 乳化和破乳,乳化: 稳定乳液,破乳:破坏乳化剂,如用于牛奶提奶油,污水处理,O/W型,W/O型,三. 表面活性剂独特作用,3发泡和消沫,消沫:如中草药提取,4增溶:成胶团后,溶质可分散到胶团内部或界面上,5去污,演示,第七节 固体表面对气体的吸附,一. 固体表面对气体的吸附现象,吸附:气体分子(吸附质)自动地富集,停留在固体(吸附剂)表面的现象,机制:物理吸附,化学吸附,或两者兼有,吸附量:,二. 吸附等温线,一定温度下,吸附量与吸附质压力关系,I 型:单分子层吸附,IIV型:多分子层吸附,较复杂,三. 吸附等温式,主要有三种,1Freundlish经验式,描述 I 型曲线,k, (n1)为经验常数,线性式:,三. 吸附等温式,2. Langmuir等温式单分子吸附模型,假设:,吸附为单分子层气体只在固体空白处吸附 (2) 固体表面均匀吸附时释放热相同 (3) 被吸附分子之间无作用力分子离开固体几率相等,模型:,推导:,为复盖百分率,吸附速度= k0(1) p,解吸速度= k1,三. 吸附等温式,推导:,为覆盖百分率,吸附速度= k0(1) p,解吸速度= k1,平衡时 k0(1) p = k1,k0p = (k0p + k1),设m为饱和吸附量,,Langmuir式,三. 吸附等温式,2. Langmuir等温式单分子吸附模型,p很小时,1bp, =mbp = Kp,线性关系式:,p很大时,1bp, =m,(1),(2),三. 吸附等温式,3. BET吸附等温式多分子层吸附模型,由B.E.T三位科学家提出,可解释IIV型曲线,该理论在Langmuir基础上,结合多分子层吸附进行推导,最后结果,P/ps:相对压力 Vm: 第一层饱和吸附量(m3) V: 吸附量(m3) C: 与吸附热有关的常数,式中,,Vm用于计算吸附剂比表面积,三. 吸附等温式,3. BET吸附等温式多分子层吸附模型,总表面A = 第一层饱和吸附总分子数分子截面积,三. 吸附等温式,例 0C,1.876103kg的某催化剂吸附丁烷,求其比表面积。 已知,丁烷分子截面积= 44.61020 m2, 0C时,ps = 10.32104 Pa。,( r= 0.9999 n=6),线性回归:,解,三. 吸附等温式,例 0C,1.876103kg的某催化剂吸附丁烷,求其比表面积。 已知,丁烷分子截面积= 44.61020 m2, 0C时,ps = 10.32104 Pa。,=24.40106 m3,= 1.553105 m2kg1,第八节 固体在溶液中的吸附,第八节 固体在溶液中的吸附,固体在溶液中吸附情况比较复杂,不仅吸附溶质,还吸附溶剂,且固体,溶质,溶剂三者之间相互作用,因而理论上处理较困难。,一. 表观吸附量,概念:取定量吸附剂m,加到体积为V浓度为c0 的溶液中,充分振荡,吸附平衡后,过滤,测得浓度为c,则表观吸附量,molkg1,理解:吸附后的摩尔数x不是指覆盖在固体表面的绝对值,而是与体相比较,多于体相的mol 数,可正,可负,或零,零吸附,正吸附,负吸附,二. 吸附等温线,由实验得到的表观吸附等温线,从0 1(摩尔分数)浓度范围内有两种情况,情况1: 低浓度时,c, ,随浓度增加,(c0c) 差值,最后x=1时,差值=0, =0,情
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