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第六章 高性能纤维 高性能纤维为力学性能同时具有强度为18 cN/dtex(20 g/D)、初始模量为441 cN/dtex(500g/D)的特种纤维。,第一节 对位芳纶纤维,凡是由酰胺键互相连接的芳基所构成的合成线型大分子,其中至少有85的酰胺键直接连接在两个芳基环上,而有50以下的酰胺键可被亚胺键所取代者都称之为芳族聚酰胺。由芳族酰胺键长链大分子制成的纤维叫芳族聚酰胺纤维,我国简称芳纶。,象锦纶这样的脂肪族聚酰胺纤维具有某些缺点,如模量低,尺寸稳定性较差,在温度较高时的化学稳定性差以及耐高温性差等。 芳族聚酰胺纤维中,由于在大分子长链中用芳基取代了一般聚酰胺中的脂肪基,分子链的柔性减小,闭性增大,使所得纤维的玻璃化温度,耐热性能以及模量等都显著提高。,一 凯夫拉纤维的发展,凯夫拉(Kevlar)纤维由美国杜邦公司于1972年开始工业化生产,是芳香族聚酰胺( Aramid)纤维的一个品种。 我国于20世纪80年代初研制的两种纤维与凯夫拉纤维结构一致命名为芳纶1414和芳纶14,总称为芳纶纤维。,用湿法纺出纤维,其纤维强伸模量达353 cN/dtex以上,比玻璃纤维高二倍半,在相同质量下,比玻璃纤维更刚硬。 1970年杜邦公司着手芳香族聚酰胺纤维工业化; 1971年建立了一个工厂,以B纤维命名发表了专利并提供产品,之后商业命名为凯夫拉。 生产能力分别在1978年为6 810 t,1982年2X104 t以上。目前凯夫拉纤维在美国和英国生产。日本帝人1974年工业化生产Technora。,二对位芳香族聚酞胺纤维及其产品,美国杜邦: 凯夫拉 帘子线 凯夫拉29 各种用途的纱 凯夫拉49 高模量纱 凯夫拉68 中等模量纱 凯夫拉100 各种色纱 凯夫拉119 高伸长纱 凯夫拉129 高强度纱 凯夫拉149 超高模量纱,荷兰阿克苏: Twaron 1000 标准模量(SM),用于织造、编织 Twaron 1010 标准模量can)增强复合材料(缠绕成形) Twaron 1111 中等模量(IM)增强复合材料(缠绕成形、拉制成形),织造、编织 Twaron 1055 高模量(HM),用于织造、编织 Twaron 1056 高模量(HM)增强复合材料(缠绕成形、拉制成形),日本帝人: Technora 200 高强,橡胶基增强材料Technora 210高强,绳索 Technora 240 高强,机织、针织物,三 凯夫拉纤维化学与物理性质,1.强度高、质量轻 大部分短纤维产品其密度为1. 43-1. 44 g/cm3,而凯夫拉49为1. 44-1. 45 g/cm3,凯夫拉149为1. 47 g/cm3,与常规合纤相比,锦纶为1. 14 g/cm3,聚酯为1.38 g/cm3,碳纤维为1. 8 g/cm3,玻璃纤维为2. 25 g/cm3,钢丝为7. 9 /cm3。因此凯夫拉纤维密度比锦纶、聚酯大,而比碳纤维、玻璃纤维和钢丝小,在基本相同强度下,凯夫拉具有较轻的特点。,2.强伸性能 凯夫拉纤维具有较高的强度和模量。另外,它的强伸性能对于温度是不敏感的,一直到玻璃化温度以上。 凯夫拉纤维其单丝强度为22. 9-26. 5 cN/dtex。 凯夫拉纱最佳捻系数为1. 1。凯夫拉长丝有一较宽的强伸范围;强度15.9-23. 8 cN/dtex;断裂伸长1.5%-4.4;模量379. 5-970. 9 cN/dtex。 凯夫拉纤维的高结晶和各向异性使得其具有非常低的蠕变,但在较高的应力下,产生蠕变。一般来讲,蠕变随着应力和温度的增加而增加。,3.压缩性能 在轴向和径向具有较低的压缩性能,这主要由于它的高结晶和高取向。 4.剪切性能 凯夫拉纤维具有较低的剪切性能,因为它具有较高的各向异性。,5.耐磨性能 由于凯夫拉纤维较弱的横向结合力,因此具有较低的耐磨性能,当纤维之间摩擦或与金属表面摩擦,易原纤化。这种情况在纤维表面区域,易纤维劈裂或原纤化,以致形成断裂。为了保护其表面,大部分凯夫拉纤维制品上油剂,增加耐磨性,6.抗燃性能 凯夫拉纤维在4270C时炭化。它的氧指数为28.5-29,与诺梅克斯(Nomex)基本相同 。 7.降解温度 凯夫拉纤维具有极好的热稳定性,这是芳香族聚酞胺固有的特性。在500以上产生急剧的降解 .,四 纺丝方法,五 应用,用于轮胎工业;高压水龙带、三角皮带、运输带中的增强纤维;生产电缆(如深海电缆)、腰带和防弹背心等。,第二节碳纤维,一 碳纤维的品种分类 聚丙烯睛(PAN)基碳纤维; 粘胶基碳纤维; 沥青基碳纤维; 木质素纤维基碳纤维; 其他有机纤维基(各种天然纤维、再生纤维、缩合多环芳香族等合成纤维)碳纤维。,根据碳纤维的性能分类如下: 高性能碳纤维:有高强度碳纤维、 高模量碳纤维、 中模量碳纤维等。 低性能碳纤维:耐火纤维、 碳质纤维、 石墨纤维等。,根据碳纤维的用途,碳纤维品种规格分为通用型GP和高性能型HP。 高性能型又分高强型HT和高模型HM,根据复合材料工程需要又开发了超高强型UHT和超高模型UTM,二 碳纤维性能,1.碳纤维的应力-应变曲线是一条直线,纤维在断裂前是弹性体,断裂是瞬间开始和完成的。高模量碳纤维的最大延伸率是0. 35,高强度碳纤维为1%,据报道已有延伸率为1. 5的碳纤维商品。碳纤维的弹性回复为100。,缺陷在碳纤维内是随机分布的。纤维长度增长,不仅包含裂纹数目增多,而且包含大裂纹、大空穴的几率也增大,并导致强度下降;同理碳纤维直径越粗,由于缺陷的存在,不仅承载的有效面积减小,而且易造成应力集中,导致强度下降。强度随试样长度和直径的变化称之为“体积效应”或“尺寸效应”。,2.碳纤维的物理性能 碳纤维的密度在1. 5-2. 0 g/cm3之间,这除与原丝结构有关外,主要决定于炭化处理的温度。一般经过高温(3000)石墨化处理,密度可达2. 0 g/cm3 。 碳纤维的热膨胀系数与其他类型纤维不同,它有各向异性的特点。平行纤维方向是负值,而垂直于纤维方向是正值。,碳纤维的热导率随温度升高而下降。 碳纤维的比电阻与纤维的类型有关。 具有很好的耐热性和耐高温性。,3.碳纤维的化学性能 碳纤维的化学性能与碳很相似。它除能被氧化剂氧化外,对一般酸碱是惰性的。在空气中,温度高于4000C时则出现明显的氧化,生成CO和CO2。 在不接触空气或氧化气氛时,碳纤维具有突出的耐热性,与其他材料比较,碳纤维温度要高于1 500时强度才开始下降。 碳纤维还有良好的耐低温性能.如在液氮温度下,也不脆化,它还有耐油、抗放射、抗辐射、吸收有毒气体和减速中子等特性,三碳纤维的结构,碳纤维是由许多微晶体堆砌而成的微晶体的厚度为4-10nm,长度为1025nm,它由约1230个层面组成。,四 碳纤维的应用,1.土木建筑 2.航空、汽车复合材料的应用 3.工业上的应用 4.医疗卫生、体育用具,第三节超高分子量聚乙烯纤维,超高分子量聚乙烯纤维由超高分子量聚乙烯(UHMWPE)制备,具有高强度、高模量纤维强度:265cNtex, 模量:9354.8cNtex以上, 模量及耐冲击性均高于芳纶,它密度小,耐化学试剂及紫外线性能优良 聚乙烯有三个品级,低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。超高分子量聚乙烯的结构与 高密度聚乙烯相似,但相对分子质量高达5x105一5x106 。,一超高分子量聚乙烯纤维的制造,冻胶纺丝-超拉伸法。 该方法先把超高分子量聚乙烯溶解在萘烷或液体石蜡等溶剂中,制成稀溶液(0.5-10),脱泡后经喷丝头挤出,骤冷成冻胶丝然后加热到结晶温度(90150)以上,进行超倍拉伸,使分子链重排,形成伸直链结晶,得到高强度和高模量纤维,二超高分子量聚乙烯纤维的性质,1强度和模量,2耐冲击性和比能量吸收能力高,3电性能:适合于在高频电波下使用。 4可加工性 5热性能 6.其它性质,三超高分子量聚乙烯纤维的用途,滤材、降落伞、装 甲板、防弹背心和服装、子弹防护罩、增强复合材料、高模量织物、船用绳索、电缆、帆船篷布、医用材料及防身服装等。,第四节 其它高性能纤维,一 高性能聚丙烯腈纤维(PAN) 高性能聚丙烯腈纤维(PAN)对日光和其他大气条件 的耐受力极高, 同时也有极高的耐酸碱和某些有机溶剂的能力以及较高的热稳定性 应用:替代石棉;制作防水篷帆布、篷帆 、遮盖布、防护遮盖布、帐篷,以及绳索、渔网和风帆布;过滤材料等。,二 聚苯硫醚纤维(PPS),聚苯硫醚纤维具有独特的阻燃性、很好的抗化学性和热稳定性。 在工业烟道气过滤、特殊的熟介质过滤、造纸工业中干燥带、电缆包胶层和防火织物等方面获得应用 。,三 聚醚醚酮(PEEK),是一种综合性能优良的热塑性工程塑料。 1、PEEK的性能 (1)耐热性:其熔点为335,可在245-250 连续使用。 (2)耐热水性:耐热水性是其最大特点之一。在80 的水中漫泡800h,拉伸强度和 断 裂伸长率基本没有变化,(3)耐疲劳性和耐磨性:在高交变应力下具有很好的耐疲劳性,并有长期的耐负荷性。 (4)化学稳定性:除可溶于浓硫酸和浓硝酸中变黄外 ,对其他溶剂均很稳定。 (5)耐燃性:PEEK本身具有耐燃性 ,氧指数为35,使燃烧时,它的挥发物量也很少,腐蚀性气体少。 (6)PEEK具有根高的机械强度。 (7)良好的耐辐射性。 (8)PEEK的耐热氧老化性能好。,2、应用,在波音机上,PEEK取代铝; 熔融纺丝法制造PEEK纤维,织造 耐腐蚀性传送带和滤布。PEEK的应用 中最引人注 目的是用碳纤维和PEEK基材制成的碳纤维增强复合材料; 特别值得注意的是PEEK正在开发 中的用途,如粘合剂、涂料和纺成高强度 的纤维在某些特殊环境中的应用。,四 几种常见耐高温纤维,聚四氟乙烯纤维 聚间苯二甲酰间苯二胺纤维 聚酰胺酰亚胺纤维 酚醛纤维,耐高温纤维,耐高温纤维是指温度在200以上具有足够抗热性能的纤维,它可以连续使用而不会分解,而且保留着主要物理性能。 应具有以下条件: (1)在高温下保持常温时的力学性能; (2)长时间暴露在高温中,不发生热裂解; (3) 应具有一般纤维材料的加工性能。,(一)聚四氟乙烯纤维,1.聚四氟乙烯纤维的性能 (1)具有较宽的使用温度范围(120250),在310 开始强力失效,瞬时可耐1000 以上的高温火焰。 (2)最难以燃烧,限氧指数LOI高达95。,(3)优良的化学稳定性。对酸、碱及其它几乎所有的化学药品都有很好的抵抗能力。 (4)具有十分良好的耐气候性,是现有化学纤维中耐气候性最好的一种。 (5)其它如还有极好的电绝缘性,良好的非粘着性,吸湿率为零。,2.聚四氟乙烯纤维的应用,常用作外层保护服,如字宙压力服,人工操作火箭燃料和其它有害化学品的防护服。高侵蚀液体和气体在升温情况下的过滤材料,医学上的人造血管和心脏隔膜。,(二) 聚间苯二甲酰间苯二胺纤维,1.纤维性能 (1)都具有较好的阻燃能力。Nomex的限氧指数为2930,Connex和Tenilon也都难燃。 (2)长期在高温下使用,不损伤其性能。 Nomex在220温度下长期使用可达10年之久。 (3)均具有较好的耐辐射性。 (4)均具优良的耐化学药品性能。,2.应用,首要用途是制作易燃、易爆环境中的工作服,已广泛应用于铁矿、金属、化学、石油及石油化工诸领域中。也用作赛车服、宇宙服和消防服。 其次,是公共建筑室内和交通运输工具中的内装饰用品。 第三类是工业滤材填料及高温输送带。,(三) 聚酰胺酰亚胺纤维,1.纤维性能 (1)Kermel具有特殊的耐高温性能,可耐260 。暴露在高温和火焰下不收缩,其分解温度为380400 。 (2)Kermel既不熔融也难燃,仅发生少量收缩。 (3)Kermel染色性与芳香聚酰胺纤维相仿。 (4)Kermel可耐一般

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