2019年高考化学二轮复习专题16盐类水解溶解平衡教案.docx

专题16 盐类水解、溶解平衡在高考试题中经常将弱电解质的电离与溶液的酸碱性、盐类的水解、离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡等内容相结合，以图象的形式出现。预测高考对本讲内容的考查仍将以外界条件对弱电解质电离平衡、水的电离平衡的影响，溶液中离子浓度大小比较，既与盐类的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关，还注重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒等)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性，以图像为载体，考查粒子浓度关系和三大守恒定律的运用；以某些难溶电解质为命题点，结合图像考查溶度积Ksp的应用和计算。一、 盐类的水解及其规律1实质生成弱电解质破坏了水的电离平衡水的电离程度增大可能导致c(H)c(OH)可能引起溶液呈碱性或酸性。2特点3水解的规律有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2酸性7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是CH3COO、CO碱性7命题点1盐类水解的实质和离子方程式的书写书写盐类水解的离子方程式需注意的几个方面如NH4Cl水解的离子方程式：NHH2ONH3H2OH。(1)多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解。如Na2CO3水解的离子方程式：COH2OHCOOH。(2)多元弱碱盐水解：离子方程式一步写完。如FeCl3水解的离子方程式：Fe33H2OFe(OH)33H。(3)阴、阳离子相互促进水解，水解程度较大，书写时要用“=”、“”、“”等。如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：Al33HCO=Al(OH)33CO2。例1在盐类发生水解的过程中，正确的说法是()A盐的电离平衡被破坏B水的电离程度逐渐增大C溶液的pH发生了较大改变D水解后溶液一定呈酸性或碱性【答案】B 例2下列水解的离子方程式正确的是()AHCOH2OCO2OHBS22H2OH2S2OHCFe33H2OFe(OH)33HDCOH2OHCOOH【答案】D【解析】一般盐类水解程度很小，所以通常不放出气体或生成沉淀，即A、C选项错误；对于多元弱酸酸根离子应分步水解，B选项错误，D选项正确。命题点2盐类水解的规律及其应用1“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COONa。2强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4=NaHSO。3弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。(1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCOHCO(次要)，HCOH2OH2CO3OH(主要)。(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOHSO(主要)，HSOH2OH2SO3OH(次要)。4相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如COHCO。5相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。例325 时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是()A均存在电离平衡和水解平衡B存在的粒子种类相同Cc(OH)前者大于后者D分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO)均增大【答案】C例4有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A和B及一价阴离子X和Y组成的盐溶液。据测定常温下AX和BY溶液的pH7，AY溶液的pH7，BX溶液的pH7，说明AY为强碱弱酸盐，BX溶液的pHB若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是C若分别加入25 mL 0.1 molL1盐酸后，pH最大的是D若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序【答案】C二、 盐类水解的影响因素1内因弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解。如：酸性：CH3COOHH2CO3相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3CH3COONa。2外因因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸碱酸弱碱阳离子水解程度减小碱弱酸阴离子水解程度减小例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响Fe33H2OFe(OH)33H条件移动方向H数pH现象升温向右增多减小颜色变深通HCl向左增多减小颜色变浅加H2O向右增多增大颜色变浅加NaHCO3向右减小增大生成红褐色沉淀，放出气体命题点1外界条件对盐类水解的影响例7.CH3COONa水解的离子方程式是CH3COOH2OCH3COOHOH，当改变下列条件时，将对CH3COONa水解平衡的影响填入下表：改变条件移动方向c(OH)pH水解程度升温加NaOH加水加少量FeCl3固体加Na2CO3【答案】改变条件移动方向c(OH)pH水解程度升温右移增大增大增大加NaOH左移增大增大减小加水右移减小减小增大加少量FeCl3固体右移减小减小增大加Na2CO3左移增大增大减小命题点2水解平衡移动规律的应用例8漂白粉在溶液中存在下列平衡：ClOH2OHClOOH，下列措施能提高其漂白效率的是()A加H2OB通入CO2C通入SO2 D加少量NaOH【答案】B例9有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol/L的2种溶液混合而成：CH3COONa与Na2CO3；CH3COONa与NaCl; CH3COONa与NaOH；CH3COONa与HCl。c(CH3COO)排序正确的是()A BC D【答案】A【解析】、均抑制CH3COO水解，但抑制能力更强；中加酸，促进CH3COO水解，所以c(CH3COO)排列顺序为。例10.下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 molL1 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯中加入生石灰，向烧杯中加入NH4NO3晶体，烧杯中不加任何物质。(1)含酚酞的0.01 molL1 CH3COONa溶液显浅红色的原因为_。(2)实验过程中发现烧瓶中溶液红色变深，烧瓶中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是_。A水解反应为放热反应B水解反应为吸热反应CNH4NO3溶于水时放出热量DNH4NO3溶于水时吸收热量(3)向0.01 molL1 CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO水解平衡移动的方向分别为_、_、_。(填“左”“右”或“不移动”)。【答案】(1)CH3COOH2OCH3COOHOH，使溶液显碱性(2)BD(3)左左右三、盐类水解的应用应用一：判断溶液的酸碱性强者显性Na2CO3溶液呈碱性的原因是：COH2OHCOOH应用二：判断盐溶液离子的种类及浓度的大小如Na2CO3溶液中存在的粒子有：Na、CO、H2CO3、HCO、OH、H、H2O，且c(Na)2c(CO)，c(OH)c(H)。应用三：判断离子能否共存若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有：Fe3、Al3与AlO、CO(HCO)。应用四：判断盐溶液蒸干时所得的产物(1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得 Na2CO3(s)。(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3灼烧得Al2O3。 (3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4和MnO2；NH4ClNH3HCl。(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。(5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。应用五：保存、配制某些盐溶液如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。应用六：水解除杂如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe3的水解程度比Mg2水解程度大，可加入MgO或Mg(OH)2或MgCO3等，使Fe3的水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。应用七：利用盐类的水解反应制取胶体、净水如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为：FeCl33H2OFe(OH)3(胶体)3HCl。明矾净水的原理为：Al3水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。应用八：解释生活、生产中的一些化学现象(1)化肥的施用问题：铵态氮肥与草木灰不得混用，草木灰的主要成分为K2CO3，当铵态氮肥中的NH遇到CO时，发生相互促进的水解反应，NH变为NH3逸出，使氮肥失去效果。(2)泡沫灭火器反应原理：以硫酸铝和小苏打为原料，两种溶液混合后发生相互促进的水解反应，使水解反应趋于完全，Al33HCO=Al(OH)33CO2。(3)NH4Cl溶液可作焊接金属的除锈剂：氯化铵溶液呈酸性，能溶解铁锈。(4)热的纯碱水溶液比冷的纯碱水溶液去油污能力强：纯碱溶液中存在CO的水解平衡：COH2OHCOOH，温度升高，水解平衡右移，c(OH)增大，去污能力增强。例11相同温度、相同浓度的下列六种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中代表的物质可能分别为()ANH4Cl (NH4)2SO4CH3COONaB(NH4)2SO4NH4ClCH3COONaC(NH4)2SO4NH4ClNaOHDCH3COOHNH4Cl(NH4)2SO4【答案】B【解析】(NH4)2SO4比NH4Cl溶液中的铵根离子浓度大，水解生成的氢离子浓度大，醋酸钠水解显碱性，且其碱性比Na2CO3要弱。例12下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是()ApH1的溶液中：NH、Na、Fe3、SOB含有大量AlO的溶液中：Na、K、HCO、NOC中性溶液中：K、Al3、Cl、SODNa2S溶液中：SO、K、Cu2、Cl【答案】A【解析】A项，酸性条件下，H抑制NH、Fe3的水解，能大量共存；B项，AlOHCOH2O=Al(OH)3CO，不能大量共存；C项，Al3水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在；D项，Cu2S2=CuS，不能大量共存。例13某校化学实验小组对以下四种物质的水溶液加热蒸干并灼烧，最终不能得到该物质固体的是()氯化铁碳酸钠硫酸亚铁硅酸钠A仅B仅C仅 D仅【答案】A【解析】FeCl3溶液加热蒸干并灼烧后得到Fe2O3，碳酸钠溶液在加热蒸干并灼烧后仍为碳酸钠。硫酸亚铁溶液蒸干过程中，被氧化得正三价铁的化合物，硅酸钠溶液蒸干并灼烧后仍为硅酸钠。例14下列过程或现象与盐类水解无关的是()A纯碱溶液去油污 B铁在潮湿的环境下生锈C加热氯化铁溶液颜色变深 D浓硫化钠溶液有臭味【答案】B例15.下列说法中正确的是()AAlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同B配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度C向CuCl2溶液加入CuO，调节pH可除去溶液中混有的Fe3D泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝【答案】C【解析】A项，AlCl3与Al2(SO4)3溶液的水解方程式分别为AlCl33H2OAl(OH)33HCl，Al2(SO4)3 四、 溶液中粒子浓度大小的比较1“五依据”“三类型”突破溶液中粒子浓度的大小比较(1)五大依据依据一：电离平衡建立电离过程是微弱的意识。如H2CO3溶液中：c(H2CO3)c(HCO)c(CO)(多元弱酸分步电离逐级减弱)依据二：水解平衡建立水解过程是微弱的意识。如Na2CO3溶液中：c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(多元弱酸根离子分步水解逐级减弱)依据三：电荷守恒注重溶液呈电中性。溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。如NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)依据四：物料守恒注重溶液中某元素的原子守恒。在电解质溶液中，粒子可能发生变化，但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。如0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)0.1 molL1。依据五：质子守恒注重分子或离子得失H数目不变。在电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H)的得失，但得到的质子数等于失去的质子数。如在NaHCO3溶液中，得失质子如下图所示：则有：c(H2CO3)c(H)c(CO)c(OH)。(2)三大类型类型一：单一溶液中各离子浓度的比较多元弱酸溶液多元弱酸分步电离，逐级减弱。如H3PO4溶液中：c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)多元弱酸的正盐溶液多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)类型二：混合溶液中各离子浓度的比较要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 molL1 NH4Cl溶液和0.1 molL1的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺序为：c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。类型三：不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对该离子的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4Cl；CH3COONH4；NH4HSO4，c(NH)由大到小的顺序为：。2比较溶液中粒子浓度大小的解题思路特别提醒(1) 在列电荷守恒式时，注意离子所带电荷的多少，不要简单地认为只是各离子浓度相加，如2c(CO)的系数“2”不可漏掉。(2)等式考虑守恒原理，不等式考虑平衡原理等式一般与电荷守恒、物料守恒、质子守恒相联系。如果给定的等式不是三个守恒式，可以把三个守恒式变化形式后相互作差，加以推导即可。如果给定的是不等式，要先考虑等式，对等式的一边加入或减少某离子，即可变成不等式。角度一考查单一溶液例16对于0.1 molL1 Na2SO3溶液，正确的是()A升高温度，溶液的pH降低Bc(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)Cc(Na)c(H)2c(SO) 2c(HSO) c(OH)D加入少量NaOH固体，c(SO)与c(Na)均增大【答案】D例17.室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是()ANa2S溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)【答案】B【解析】A项错误，Na2S电离产生的S2部分水解生成HS，HS发生更弱的水解，生成H2S分子，两步水解均破坏了水的电离平衡，使溶液中OH不断增多，c(HS)c(NH)BpH2的一元酸和pH12的一元强碱等体积混合：c(OH)c(H)C0.1 mol/L的硫酸铵溶液中：c(NH)c(SO)c(H)D0.1 mol/L的硫化钠溶液中：c(OH)c(H)c(HS)c(H2S)【答案】C【解析】据电荷守恒：c(NH)c(H)c(OH)c(Cl)，因pH7，c(H)c(OH)，故c(Cl)c(NH)，A错误；B项只有酸、碱都是强酸、强碱才符合；Na2S溶液中的质子守恒关系为：c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)，D错误。例19.在0.1 mol/L的醋酸钠溶液中加入等体积的下列物质，溶液中离子浓度大小关系正确的是()A水；c(CH3COO)c(Na)c(OH)c(H)B0.1 mol/L盐酸；c(Na)c(Cl)c(H)c(CH3COO)c(OH)C0.1 mol/L醋酸；c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)D0.1 mol/L氢氧化钠；c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)【答案】B角度三结合图像进行考查例20常温下，用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1CH3COOH溶液，滴定曲线如图。下列说法正确的是()A点所示溶液中：c(CH3COO) c(OH) c(CH3COOH)c(H)B点所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C点所示溶液中：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)D滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)【答案】D【解析】点时加入的NaOH溶液为10.00 mL，所得溶液相当于等物质的量浓度的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液，此时溶液中电荷守恒关系式为：c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)，等物质的量浓度的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度，c(Na)c(CH3COOH)，A项错误；点所示溶液pH7，即c(OH)c(H)，此时溶液中电荷守恒关系式为：c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)，所以c(Na)c(CH3COO)，B项错误；点所示溶液碱性较弱，c(CH3COO)应大于c(OH)，C项错误；当加入少量的NaOH溶液，此时溶液相当于少量CH3COONa与较多量的CH3COOH的混合溶液，离子浓度可能出现：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)，D项正确。 例25将AgCl分别加入盛有：5 mL水；6 mL 0.5 mol/L NaCl溶液；10 mL 0.2 mol/L CaCl2溶液；50 mL 0.1 mol/L盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c(Ag)从大到小的排列顺序为_。【答案】【解析】根据沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)知，溶液中c(Cl)越大，则c(Ag)越小。例26已知25 时BaSO4饱和溶液中存在BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)，Ksp1.102 51010，下列有关BaSO4的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是()A25 时，向c(SO)1.05105 molL1的BaSO4溶液中，加入BaSO4固体，c(SO) 增大B向该饱和溶液中加入Ba(NO3)2固体，则BaSO4的溶度积常数增大C向该饱和溶液中加入Na2SO4固体，则该溶液中c(Ba2)c(SO)D向该饱和溶液中加入BaCl2固体，则该溶液中c(SO)减小【答案】D例27.已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)H0，下列有关该平衡体系的说法正确的是()升高温度，平衡逆向移动 向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高给溶液加热，溶液的pH升高向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变A BC D【答案】A【解析】会生成CaCO3，使Ca2浓度减小，错误；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca2，应把Ca2转化为更难溶的CaCO3，错误；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，错误；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，错误；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，正确；加入NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，错误。六、 沉淀溶解平衡及其应用1沉淀的生成(1)调节pH法：如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至4左右，离子方程式为Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。 (2)沉淀剂法：如用H2S沉淀Cu2，离子方程式为Cu2H2S=CuS2H。2沉淀的溶解 (1)酸溶解：用离子方程式表示难溶于水的CaCO3可溶于盐酸：CaCO32H=Ca2CO2H2O。(2)盐溶解：用离子方程表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液：Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。3沉淀的转化(1)实质：沉淀溶解平衡的移动。(2)举例：AgNO3溶液AgClAgBr，则Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)。(3)沉淀转化的规律：一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。(4)应用：锅炉除垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为CaSO4CO=C