维生素C及产业分析.doc

维生素C及产业分析维C五大龙头 东北制药 华北制药 石药集团 鲁维制药 江山制药功能：预防像癌症、动脉硬化、风湿病，增强免疫和，对皮肤、牙龈和神经也有好处缺泛VC：坏血病，抵抗力下降VC：柠檬、橘子、苹果、酸枣、草莓、辣椒、土豆、菠菜中。 维生素C又叫L-抗坏血酸（它能够治疗坏血病并且具有酸性，所以称作抗坏血酸）。 是一种水溶性维生素，溶于水及乙醇,是一个含有6个碳原子的酸性多羟基化合物。由于其分子中第2及第3位碳原子上的两个烯醇式羟基极易游离而释放出H，故具有有机酸的性质。这种特殊的烯醇结构也使它非常容易释放氢原子，并使许多物质还原，因此VC具有还原剂的性质，在有氧化剂存在时，抗坏血酸可脱氢变成脱氢抗坏血酸。此反应是可逆的，因而脱氢抗坏血酸具有和维生素C相同的生理活性。但如果继续被氧化，就生成2，3-二酮古洛糖酸而完全失去生理活性。VC是无色无臭的单斜片晶或针晶，熔点为190-192,很强的还原性,极容易被氧化而生成 脱氢坏血酸,脱氢坏血酸仍具有维生素C的作用。在碱性溶液中，脱氢坏血酸分子中的内酯环容易被水解成二酮古洛酸。这种化合物在动物体内不能变成内酯型结构。在人体内最后生成草酸或与硫酸结合成的硫酸酯，从尿中排出。因此，二酮古洛酸不再具有生理活性。 VC怕遇水、热、光、氧和烟等物质，所以浸水、加热烹调处理或者摆在店头让太阳直照，都会大幅度破坏维生素C，而且每抽一根烟也会消耗体内25毫克的维生素C。微量重金属（特别是Fe和Cu）或荧光物质（如核黄素）更能促其氧化，所以炒菜不可用铜锅和加热过久；饲料原料中的维生素C在储存过程中被大量破坏。 由于它容易被氧化，在食物贮藏或烹调过程中，甚至切碎新鲜蔬菜时维生素C都能被破坏。微量的铜、铁离子可加快破坏的速度。因 此，只有新鲜的蔬菜、水果或生拌菜才是维生素C的丰富来源。1907年挪威化学家霍尔斯特在柠檬汁中发现，1934年才获得纯品，现已可人工合成。植物及绝大多数动物均可在自身体内合成维生素C。可是人、灵长类及豚鼠则因缺乏将L-古洛酸转变成为维生素C的酶类，不能合成维生素C，故必须从食物中摄。缺乏 如VC不能满足肌体需要，可致VC不足或缺乏，VC缺乏症叫坏血病(Scurvy)。 坏血病的早期症状是倦怠、疲乏、急躁、呼吸急促、牙龈疼痛出血、伤口愈合不良、关节肌肉短暂性疼痛，易骨折等。典型症状是牙龈肿胀出血、牙床溃烂、牙齿松 动，毛细血管脆性增加。 严重者可导致皮下、肌肉和关节出血及血肿形成。出现贫血，肌肉纤维衰退（包括心肌)，心脏衰竭，严重内出血，而有致猝死的危险。 家 畜、禽缺乏维生素C时，家畜出现生长停滞、食欲不佳、活动力丧失，皮下及关节弥散性出血，皮毛无光、贫血、下痢、坏血病等症状；家禽在高温下出现紧张状态，蛋壳硬度降低等症状。 由于细胞间质生成障碍而出现出血，牙齿松动、 伤口不易愈合,易骨折等症状。由于维生素C在人体内的半衰期较长（大约16天），所以食用不含维生素C的食物34个月后才会出现坏血病。因为维生素C易 被氧化还原，故一般认为其天然作用应与此特性有关。维生素C与胶原的正常合成、体内酪氨酸代谢及铁的吸收有直接关系。维生素C在促进脑细胞结构的坚固、 防止脑细胞结构松弛与紧缩方面起着相当大的作用，并能防止输送养料的神经细管堵塞、变细、弛缓。摄取足量的维生素C能使神经细管通透性好转，使大脑及时顺 利地得到营养补充，从而使脑力好转，智力提高。据诺贝尔奖获得者鲍林研究，服大剂量维生素C对预防感冒和抗癌有一定作用。但有人提出，有亚铁离子 （Fe2+）存在时维生素C可促进自由基的生成，因而认为应用大量是不安全的。 中国营养师学会建议的膳食参考摄入量（RNI），成年人为100mg/日，最多摄入量为1000mg/日，即可耐受最高摄入量（UL）为1000mg/日。即半个番石榴，75克辣椒，90克花茎甘蓝，2个猕猴桃，150克草莓，1个柚子，半个番木瓜，125克茴香，150克菜花和200毫升橙汁。 副作用： 迄今，维生素C被认为没有害处，因为肾脏能够把多余的维生素C排泄掉，美国新发表的研究报告指出，体内有大量维生素C循环不利伤口愈合。每天摄入的维生素C超过1000毫克会导致腹泻、肾结石的不育症，甚至还会引起基因缺损。据国内外研究表明，随着维生素C的用量日趋增大，产生的不良反应也愈来愈多。 腹泻。每日服用14克维生素C，即可使小肠蠕动加速，出现腹痛、腹泻等症。 胃出血：长期大量口服维生素C，会发生恶心、呕吐等现象。同时，由于胃酸分泌增多，能促使胃及十二指肠溃疡疼痛加剧，严重者还可酿成胃黏膜充血、水肿，而导致胃出血。 结石：大量维生素C进入人体后，绝大部分被肝脏代谢分解，最终产物为草酸，草酸从尿排泄成为草酸盐；有人研究发现，每日口服4克维生素C，在24小时内，尿中草酸盐的含量会由58毫克激增至620毫克。若继续服用，草酸盐不断增加，极易形成泌尿系统结石。 （摄取钙、VB6及每天喝水可以予以调整）痛风：痛风是由于体内嘌呤代谢发生紊乱引起的一种疾病，主要表现为血中尿酸浓度过高，致使关节、结缔组织和肾脏等处发生一系列症状。而大量服用维生素C，可引起尿酸剧增，诱发痛风。 婴儿依赖性：怀孕妇女连续大量服用维生素C，会使胎儿对该药产生依赖性。出生后，若不给婴儿服用大量维生素C，可发生坏血病，如出现精神不振、牙龈红肿出血、皮下出血；甚至有胃肠道、泌尿道出血等症状。 儿童骨科病：儿童大量服用维生素C，可罹患骨科病，且发生率较高。 不孕症：育龄妇女长期大量服用维生素C（如每日剂量大于2克时），会使生育能力降低。 免疫力降低：长期大量服用维生素C，能降低白细胞的吞噬功能，使机体抗病能力下降。 过敏反应。主要表现为皮疹，恶心，呕吐，严重时可发生过敏性休克，故不能滥用。长期大剂量摄入VC可促进铁的吸收，能引起高铁红细胞贫血并降低血细胞的吞噬能力：长期大剂量服用后突然停药，可造成反跳性坏血病；重者可致命。大量维生素C可减少肠道对维生素B12的吸收，使巨幼红细胞性贫血加速恶化。 大量维生素C会缓解神经肌冲动传导的速度，引起肌肉疲劳。过量维生素C还会破坏视觉反应和运动反 应的协调；过量维生素C会拖延某些传染病和变态反应性疾病的病程，其中包括风湿病；前苏联医学家拉夫连茨基指出，过量地服用维生素C会提高血液的凝结度，增加形成血栓的机会； 生理功能（1）参与体内多种羟化反应：脯氨酸和赖氨酸分别在胶原脯氨酸羟化酶和胶原赖氨酸轻化酶的作用下经化生成轻脯氨酸和羟赖氨酸。VC是这两种酶维持活性的辅助因子。羟脯氨酸和羟赖氨酸为胶原蛋白所特有，羟脯氨酸是维持胶原蛋白4级结构的关键物质，而胶原蛋白是结缔组织、骨及毛细血管的 重要组成成分。VC参与胆固醇的转化。肝细胞能利用VC使胆固醇羟化生成7羟基胆醇，它是形成胆汁酸的重要中间代谢产物。此外，肾上腺皮质富含 VC，尤其在应激时体内维生素多集中于肾上腺中，VC参与皮质类固醇合成中的羟化反应。苯丙氨酸羟化为酪氨酸的反应，酪氨酸转变为对羟苯丙酮酸后的羟化， 移位等步骤以及转变为酪氨酸的反应，均需VC的参与。VC还参与肝脏生物转化过程中的许多羟化反应。VC作为羟化酶的辅助因子，能影响25(OH) 2D-羟化酶的活性。添加VC可刺激25(OH) 2D3及钙结合蛋白的合成，因而可以提高骨强度和蛋壳质量，可预防胫骨软骨发育不良。（2）参与体内的生物氧化反应：VC既可以氧化型，又可以还原型存在，作为受氢体和供氢体，参与体内的许多生物氧化还原反应。. VC能使巯基酶分子中的-SH维持在还原状态，从而使酶保持活性。重金属离子能与体内的巯基类酶的-SH结合，使其失去活性以致发生代谢障碍而中毒。VC能使G-S-S-G还原为G-SH，后者与金属离子结合排出体外而发挥解毒作用。. 在机体内自由基产生和清除的平衡过程中，VC起着重要作用。VC还通过还原VE自由基，恢复VE的抗氧 化作用，间接起到抗氧化剂的作用。同时，VC本身被烟酰胺嘌呤二核苷酸体系酶(NADH)所还原。VC能使难以吸收的3价铁(Fe3+)还原为易于吸收的 2价(Fe2+)，在血浆运铁蛋白中铁(Fe2+)进入铁蛋白的过程中起重要作用，还能促进叶酸转变为有生理活性的四氢叶酸，这些都可促进造血。因而VC缺乏时，红细胞的发育成熟受到影响而发生贫血。VC还能使红细胞中高铁血红蛋白还原为血红蛋白，恢复其运输氧的能力。. 抗体(免疫球蛋白)中含有许多二硫键，它是由2个半脱氨酸分子联结而成，而半胱氨酸是由胱氨酸还原生成的，此反应也需要VC参与，同时在该还原反应过程中，VC被氧化成为脱氢VC，又可使新合成的免疫球蛋白肽链上的巯基(-SH)成为二硫键(-S-S)，促使抗体的形成。（3）免疫系统之间存在着交互作用：VC与免疫系统之间存在着明显的交互作用。VC维持和加强胸腺淋巴细胞的功能，嗜中性白细胞起作用也需要VC。VC直接参与体液免疫反应。（4）参与体内的其它代谢反应：在细胞内氨基酸中赖氨酸和蛋氨酸通过VC的作用生成肉毒碱，肉毒碱与脂肪代谢有密切联系。此外VC与糖代谢也有关。（5）与其它维生素及微量元素的 相互关系：VC能减轻因VA，VE，VB，VB2，VB12和泛酸不足时出现的症状，增强VB1在体内的贮存量。VB6缺乏时，血中VC水平下降，补加 VB6恢复正常水平。VB6和VC之间存在某种关系，但机理尚不清楚。VA，VE不足时会影响体内VC的合成。VE和VC的生理功能存在着多方面的相互关 系，但目前它们之间的相互关系的研究还不很深入，很多结论彼此矛盾、代谢和排泄等而与这些元素发生相互作用。VC能促进肠道内铁的吸收，提高血铁含量，VC可促进硒的吸收从而节省硒的需要。补充VC能够消除饲料中过量铜的不良反应，防止铜中毒。中毒剂量和亚中毒剂量的镉造成的不良作用可在一定程度上通过日粮中添加VC而消除。添加VC能有效防止钒引起鸡蛋中蛋白质量下降的影响。葡萄产业分析 我国是全球维生素C市场的主要供应国,但目前主要维生素C药企却都进入减产或停产的状态。2010年1月份,维生素C的国内销售价格为每千克75元,到9月初已经跌到每千克37元。到2011年8月价格36元， 2009年全年出口均价为每千克10.2美元,从3月开始出口报价一路下跌。 我国的维生素C生产采取两步发酵法,原料价格较低,不仅使维生素C的成本较低,且对环境污染也小,鉴于我国维生素C药企的规模优势,曾经的巨头DSM帝斯曼和BASF巴斯夫逐渐退出中国市场。目前,我国的维生素C生产主要集中在东北制药、华北制药、石药集团、江山制药和鲁维制药5家企业手中。产能分别达：2.5万吨，3万吨，3万吨，3万吨，3.5万吨这5家企业占据了全球70%以上的市场份额，产量超过10万吨，全球维C的价格也基本掌控在国内5家企业手中。 目前全球VC需求量约12万吨,其中中国出口超过10万吨,约占全球产能的90%。除了中国,全球独立生产VC的只有荷兰帝斯曼(DSM)公司,其英国苏 格兰的工厂主要满足公司制剂产品的需求,如力度伸(由于成本较高,DSM也有意退出英国工厂),(印度也有部分产能,但印度的气候不能发酵,从中国采购原 料山梨醇)。 由于国内企业盲目扩大或新建产能,导致VC严重产能过剩(18-20万吨)，2011年导致东北制药，华北制药上半业绩大幅下滑。政策引导行业健康稳定发展维生素企业重复着复产-扩产-价跌-停产”的反复轮回。无法走出怪圈，急需要政策的规范又保护VC价格的稳定，防止大起大落，有利行业健康有序地发展。2011年国家发改委和工信部联合下发2011年维生素C生产计划等事项的通知（下称“通知”）。该文件