《理化检验基本要求》PPT课件.ppt

理化检验基本要求 -质量、技术和安全要求,主要内容,一、实验室安全要求 二、理化检验技术基础 三、理化实验室质量管理技术规范 四、理化检验样品制备和检验方法简介,一、实验室安全要求,（一）危险化学品安全管理法规 （二）实验室安全管理规定 （三）化验室的一般安全常识 （四）安全操作,在理化分析工作中，经常要接触到各种试剂，其中很多对人体有毒害。如化学反应和用酸消化样品产生的一些气体或烟雾（如NOx、SO2等），以及一些废弃物也是有毒性的。此外，可能偶然发生玻璃割伤、烧伤、烫伤，甚至出现轻微的炸伤、触电等事故。因此，检验人员应树立安全意识，并具备一定的安全防护知识，尽量避免发生事故。一旦发生事故，能采取紧急处理措施减小损失。,1.危险化学品安全管理条例2002年3月15日颁布。提出对危险化学品从生产、储存、经营、运输、使用和废弃处理等6个环节全过程监督管理，明确了10项管理制度。 2.工作场所安全使用化学品规定1997年1月1日实施。 3.中华人民共和国固体废物环境污染防治法2005年4月1日实施。,（一）危险化学品安全管理法规,1.实验室安全管理规定 2.实验废弃物的收集、处理管理规程 3.仪器设备操作规程 4.特殊工作室的管理规定 5.剧毒化学品的使用管理规定 6.外来人员进出实验室管理规定,（二）实验室安全管理规定,天平室和化学试剂存放,1.所用试剂、标准物质、溶液、测试样品都应有标签。不能在容器内装入与标签不相符的物质。 2.禁止使用化验室的容器盛装食物，也不能用茶杯、食具盛装试剂。 3.稀释硫酸时，必须在硬质耐热烧杯或锥形瓶中进行，只能将浓硫酸慢慢注入水中，边倒边搅拌，温度过高时，应冷却或降温后再继续进行，严禁将水倒入硫酸中。 4.开启易挥发性液体试剂之前，先将试剂瓶放在自来水流中冷却几分钟。开启时瓶口不要对着人，并在通风橱中操作。 5.易燃溶剂加热时，必须在水浴或沙浴中进行，避免明火。,（三）化验室的一般安全常识,6. 使用过的有机溶剂要及时回收处理，切不可倒入下水道，以免聚集引起火灾。 7.装过强腐蚀性、可然性、有毒或易爆物品的器皿，应由操作者亲自洗净。 8.移动、开启大瓶液体药品时，不能将瓶直接放在水泥地板上，用橡皮布或草垫垫好，严禁锤打，以防破裂。 9.取下正在沸腾的溶液时，应用瓶夹先轻轻摇动后再取下，以免溅出伤人。 10.将玻璃棒、玻璃管，温度计等插入或拔出胶塞、胶管时均应垫有棉布，且不可强行插入或拔出以免折断刺伤人。,11.进行性质不明或未知物料的实验，尽量从最小量开始，同时做好安全措施。 12.开启高压气瓶时，应缓慢打开，瓶口不得对着人。 13.严禁用火焰在煤气、氢气、氧气等管道上检漏，应采用肥皂水检查气漏。 14.配制试剂或实验中能放出HCN、NO2、H2S、SO3、 Br2 、NH3及其它有毒和腐蚀性气体时应在通风橱中进行。 15.化验室应备有急救药品、消防器材和劳保用品。 16.要建立安全值班登记制度，健全岗位责任制，每天下班前检查关好仪器、气体、水电、门窗等，确保安全。,1.熟悉实验室各种消防安全设施的放置地点和使用方法，如灭火剂、冲淋装置、烟雾报警器、电闸、防护眼镜、面罩等，以及实验室的安全通道和出口； 2.了解各种化学品的性质、毒性、危险级别、防护措施； 3.了解各种仪器、设备的操作及安全使用规程； 4.熟悉实验过程的操作要点； 5. 了解分析样品的性质，选择合适的分析方法。,（四）安全操作,灭火器、应急药箱和冲淋装置,实验室安全进出口,化学危险品的分类,1、 2005年国家质量技术监督局于发布了危险货物分类和品名编号（GB69442005）及危险货物的品名表（GB122682005)。 2、1992年发布了常用危险化学品的分类及标志（GB1360-1992)。按主要危险特性将危险化学品分为八类，并规定了常用危险化学品的包装标志27种。,化学中毒一般通过以下三个途径进入人体： （1） 通过呼吸道吸入体内：大部分中毒是经过呼吸道侵入引起的。如各种挥发性溶剂苯、四氯化碳、乙醚、硝基苯等的蒸气；化学反应产生的有毒气体、烟雾等，如H2S、Cl2、Br2、NO2、浓HCl和HF等。操作有毒气体应戴防毒面具，在通风橱内进行。,预防中毒,（2）通过皮肤吸收引起中毒：汞剂、苯胺、硝基苯、苯等能透过皮肤进入人体。戴好手套操作，避免与皮肤接触。 （3）通过消化道侵入人体，手上沾染毒物进食时进入体内：氰化物、砷化物、升汞（HgCl2）、甘汞（Hg2Cl2)、Hg(NO3)2、黄曲霉、苯并芘、可溶性钡盐(BaCl2)、重金属盐(如镉、铅盐)、农药、鼠药等应妥善保管，使用时要特别小心，戴好手套操作。 此外禁止在实验室内喝水、吃东西。饮食用具不要带进实验室，以防毒物污染食物，离开实验室及饭前要冼手。,实验室急救,强碱（如氢氧化钠，氢氧化钾）、钠、钾等触及皮肤而引起灼伤时，要先用大量自来水冲洗，再用5乙酸溶液或2乙酸溶液涂洗。 强酸、溴等触及皮肤而致灼伤时，应立即用大量自来水冲洗，再以5碳酸氢钠溶液或5氢氧化铵溶液洗涤。 如酚触及皮肤引起灼伤，应该用大量的水清洗，并用肥皂和水洗涤，忌用乙醇。 重金属盐中毒者的急救方法：服用大量的牛奶或豆浆。,可导致火灾危险的物质分类,防火安全,可燃气体与空气混合，当两者比例达到爆炸极限时，受到热源(如电火花)的诱发，就会引起爆炸。 (1)使用可燃性气体时，要避免气体逸出，室内通风要良好。 (2)操作大量可燃性气体（乙炔、氢气）时，严禁同时使用明火，还要防止发生电火花及其它撞击火花。 (3) 叠氮铝、乙炔银、乙炔铜、高氯酸盐、过氧化物等受振动和受热都易引起爆炸，使用时要特别小心。 (4)严禁将强氧化剂和强还原剂放在一起。 (5)久藏的乙醚使用前应除去其中可能产生的过氧化物。 (6) 容易引起爆炸的实验，应有防爆措施。 (7)在易燃、易爆气体存放处安装防爆灯，易燃气体报警装置。,防爆炸,气瓶安全监察规程,（1）搬运气瓶应有专用小车，轻装轻卸，严禁抛甩和撞击。 （2）正确操作，放气时出气口不能对着人，气瓶应直立,开阀时缓缓打开，必须经减压阀供气使用。有毒气体（CO等）室内必须保持通风良好。 （3）液化气瓶在冬天或瓶内压力降低时，出气缓慢，可用热水加热瓶身，不得明火烘烤。 （4）气瓶用毕关阀、旋紧。 （5）气瓶不得靠近火源。 （6）气瓶必须专瓶使用，不得擅自改装，保持漆色完整、清晰。 （7）瓶内气体不得全部用尽，以防其它气体倒灌。 （8）在使用过程中如发现气瓶瓶阀螺杆漏气，应立即停止使用。,（9）使用氧气瓶时，严禁沾染油污以防造成燃烧和爆炸事故。 （10）气瓶安全附件包括安全帽、压力表、易熔塞、防震圈等，应经常检查，保证完好。 （11）气瓶入库，必须有检查验收手续。 （12）气瓶贮存设置专库，库房防爆、防燃烧。 （13）气瓶必须与爆炸物品、氧化剂、易燃物、腐蚀性物品隔离。 （14）气瓶存放应保持直立并用架子稳固，也可卧放，瓶口朝同一方向，高度不超过五层。 （15）库房温度不得超过32，湿度小于80%，以防生锈。 （16）对乙炔等受热易聚合爆炸气体，要预防受热。 （17）气瓶失火，应根据不同气体采取相应的灭火措施。,实验室安全标识,GB 2894-2008 安全标志及其使用导则,防灼伤、防辐射,（1）强酸、强碱、强氧化剂、溴、碘、磷、钠、钾、苯酚、硝酸银、冰醋酸等都会腐蚀皮肤，特别要防止溅入眼内。 （2）液氧、液氮等低温也会严重灼伤皮肤，使用时要小心。万一灼伤应及时治疗。 （3）加热、消化样品时注意别烫伤皮肤。 （4）放射性物质、溶液和放射源严格按有关规定操作。 （5）操作微波装置，采取屏蔽措施和做好个人防护。,实验室安全真实事故,（1）浓酸消化样品发生爆炸，通风橱玻璃门被炸裂样品含乙醇，加入硝酸剧烈反应；多孔消解炉的铁板被炸出1寸多高裂口样品加入高氯酸后剧烈反应。 （2）微波消解样品发生爆炸，微波炉损坏样品含糖分和淀粉太高，油脂等没有预消化。 （3）使用一次性过滤头过滤溶液发生泄漏，溶液溅到眼睛。 （4）夏天用乙醚萃取操作，分液漏斗轻轻摇了一下，正要准备放气，炸了。 （5）没有仔细检查，将还装有少量浓硝酸的瓶子直接盛硫脲，溶液迅速喷射出来，半条手臂严重烧伤。,（6）样品用重氮甲烷衍生后，通常会加点酸去破坏剩余的重氮甲烷。直接用浓盐酸（应用稀的盐酸或醋酸），浓酸与残余的碱剧烈反应放出大量的热，爆炸了。 （7）使用三乙基铝时，不小心弄到了手上，由于没有带防护手套，也没有立刻用大量水冲洗，结果左手皮肤严重损伤。 （8）吸管没清洗干净，吸取浓硫酸 时，炸开了。 （9）没关自来水总闸，周末水管破裂，实验室 “水漫金山”。 （10）通风橱底下水管老化渗水，但没及时检修，水管破裂，造成实验室水浸，仪器损坏。 （11）电炉电源接通了，由于停电，没关电源，下班忘记关电源，晚上恢复供电，造成电炉加热，引起火灾。 麻痹大意，不按照实验室安全规程操作导致严重的安全事故。,（1）样品前处理的潜在危险 a.含乙醇、二甲醚等挥发性溶剂较多的样品，加浓酸消化前必须先在水浴或电热板上(小火）挥发干。 b. 高糖分和淀粉的样品加浓酸消化时会剧烈放热。 c.含油脂、蜡质较多的样品很不容易消化，千万不可直接加高氯酸消化，应将油消化一段时间后，再少量分几次加入高氯酸消化。 d. 微波消解样品要预消化。 e.普通冰箱内因置有继电器属非防爆设施，不能用来存放有机溶剂和腐蚀性物品，特别不能存放低沸点、易燃、易爆的有机溶剂。存放于冰箱的容器应保证其密封性良好，容器外壁应是干净的。若需存放低沸点、易燃、易爆有机溶剂，建议使用防爆冰箱。,实验室潜在危险,（2）实验操作方面的潜在危险。 a.对于加热、产生气体的反应，不要形成封闭体系。加热时，人员不能离开。 b.实验前，一定要先检查玻璃器皿有无裂痕。 c. 易爆炸的试剂如苦味酸、硝化甘油、过氧化合物、叠氮化合物、重氮化合物、高氯酸盐等，使用时一定要小心，预防振动、受热等操作引起爆炸。,仪器设备安全,（1）注意安全用电，预防触电 。 （2）预防短路，引起火灾。 （3）安全使用仪器 ： a.使用前，要认真阅读仪器操作指导书，了解仪器设备的性能，使用要求的电源、功率是否符合要求； b. 检查线路连接是否正确，气路检漏，冷却水管、排液管是否畅通等。经仪器负责人检查同意后方可接通电源，开启仪器； c. 使用过程中，如发现不正常声响，局部升温异常或闻到异味，应立即停止实验，切断电源，并报告负责人进行检查； d.必须定期检查和维护。,（1）实验室保持良好的空气质量 中央空调系统定期清洗，更换新风；出现异味时，立刻停止实验，仔细检查；涉及有机溶剂和毒物的任何操作必须在通风橱中进行。 （2）实验废弃物必须按性质差异分别放置，专人负责废弃物的定期回收；定期检查仪器的废液罐，避免过满溢出废液。 含酚、氰、汞、铬、砷、铅、镉等的废液必须经过处理到达三废排放标准才能排放。用过的有机溶剂有些可以回收再利用，其他收集后定期外送环保处理。 （3）经常检查下水道是否通畅，是否有泄漏，严禁向下水道倒各种实验废液。,环境安全,二、理化检验技术基础,（一）理化检验仪器设备简介 （二）纯水的制备和质量标准 （三）玻璃器皿的洗涤 （四）化学试剂与标准物质 （五）溶液的配制及标定,理化检验所承担检验工作包括产品检验（食品、食品添加剂、水和涉水产品、化妆品、消毒产品、作业场所、生物材料）、食品污染物监测、饮用水安全监测、地方病预防检验、食物中毒检验等方面。在现行国家标准检验方法中，大多数已采用仪器分析方法。检验人员必须掌握分析仪器和分析方法的基础知识和基本技能。,（一）理化检验仪器设备,理化检验分析仪器根据其测量原理的不同，可分为光谱仪器、电化学仪器、色谱仪器等三大类。,主要分析仪器原理,主要分析仪器原理,1.光谱分析仪器,2.分光光度计的使用与维护,（1）仪器不工作时关闭光门，开机预热时间15 min以上。 （2）光源灯泡发黑或亮度明显减弱或读数不稳定，应及时更换。 （3）更换光源时，要调节灯丝位置，使光束对准进入光路，光路上透镜和反射镜的相对位置调好。不要用手直接接触灯泡，避免油污沾附。 （4）单色器是仪器的核心，一般不拆开。 （5）吸收池使用前要进行匹配测试，用后即冲洗干净，其透光面必须用镜头纸或丝绸布抹干水珠。吸收池壁上沾上有颜色物质可用3M盐酸和等体积的酒精混合液浸洗，再用纯水冲洗干净。,(6）光学元器件应避免强光照射和受潮积尘，及时更换干燥剂。 （7）必要时，配备稳压器，保持电压稳定。 （8）测量的吸光度控制在0.2-0.6范围内的相对误差最小。 （9）仪器期间检查的重要性能指标： a.波长准确度及重复性检查； b.仪器分辨率检查； c.溶液透过比、准确度及重现性检查； d.基线、线性的检查； e.漂移试验。 （10）应用。,3.原子吸收光谱仪的使用与维护,（1）使用前，应检查光源和燃烧器的位置是否符合要求，光源的光斑聚焦成像于燃烧器或石墨管中央，必要时调节光源和燃烧器的位置对准光路。 （2）火焰原子吸收光谱仪，使用前应检查雾化室的废液排出是否畅通，发现积水要排除后再进行点火。先开助燃气，后开燃气以防“回火”；熄火顺序为先关燃气，熄火后再关助燃气。一旦发生“回火”应迅速关闭燃气，后关助燃气，切断电源。 （3）石墨炉原子吸收使用前，应检查冷却水是否正常流动后再开机。,（4）空心阴极灯的石英窗有污染物用脱脂棉蘸无水乙醇擦拭干净。 （5）用肥皂水检漏法检查是否漏气。 （6）火焰分叉，应熄灭火焰，用滤纸插入燃烧器的缝口擦拭干净积聚盐分，或用刀片刮除，再用水冲洗。 （7）雾化器的毛细管堵塞时，用柔软的细金属丝疏通，或用吸耳球从出口吹出。 （8）采用标准曲线法测定时，吸光值控制在0.2-0.8之间，可以减小误差。,（9）干扰因素：物理干扰、化学干扰、电离干扰和光谱干扰等。 （10）根椐样品基体情况选择波长、 狭缝和灯电流 。 狭缝小选择性好，狭缝大光强大、分辨率下降、曲线下弯。 灯电流大、 稳定性好，信噪比高，灵敏度低，过大电流产生自吸。 （11）石墨炉原子吸收 选择合适的石墨管，如测Al用涂钽管或钽舟，调节好自动进样器和选择合适的进样量。 选择好干燥、灰化、原子化和除残的温度和时间、升温的方式、氩气的流量。,（1）没有校正试剂空白、使结果偏高；空白被污染使结果偏低。 （2）存在电离干扰或光谱干扰使结果偏高，化学干扰或基体干扰使结果偏低。 （3）背景吸收（分子吸收、光散射）使结果偏高。 （4）标准溶液配制不准、被污染或容器有吸附、 曲线非线性、或样品吸收值在非线性区。,（12）分析结果不正常的原因,（1）配制与基体相同的标准溶液或用标准加入法排除物理干扰。 （2）选用合适的原子化方法，提高原子化温度、加入释放剂、保护剂、基体改进剂排除化学干扰。 （3）加入抗电离剂、排除电离干扰。 （4）减少狭缝或选用其它谱线排除光谱干扰。 （5）采用扣背景方式测量、或加基体改进剂排除基体干扰。,解决方法：,（13）期间检查的重要性能指标： a.波长准确度及重复性； b.分辨率； c.基线稳定性； d.特征浓度检查； e.检出限； f.检出量； g.测量精密度； h.仪器边缘能量； i.背景校正能力检查。 （14）应用。,a.选择较低的灯电流，获得宽度窄的入射线； b.选择合适的光谱通带以保证谱线的纯度； c.避免入射光绕过火焰； d.适当稀释避免高浓度测定； e.使用消电离剂克服电离干扰； f.选择最佳仪器条件，保证测定精密度； g.化学预处理克服与浓度无关的化学干扰； h.背景吸收校正。 测定时只有标准溶液和样品溶液的基体匹配、测定条件一致，才能保证准确测定。,使用标准曲线法应注意的问题,a.适用于线性区域，校正曲线通过原点的直线； b.至少采用4个点来制作外推曲线，首次加入标准溶液的浓度(C0)最好与样品浓度相当，然后按2 C0 、4 C0配制第3、4份试样； c.标准加入法只能消除物理干扰和轻微的与浓度无关的化学干扰，但与浓度有关的化学干扰、电离干扰、光谱干扰及背景吸收干扰，利用标准加入法不能消除。,使用标准加入法应注意的问题,4.原子发射光谱仪的使用与维护,（1）控制好室温并恒定，以免引起波长的变化。 （2）装拆光栅时，不可用手或其它物体直接触光栅表面。用石油醚或四氯化碳清洗其表面的灰尘，严禁用绸布、毛刷等擦拭。 （3）狭缝的部件不能随意拆装，不能受到冲击或碰撞。开启和关闭狭缝要小心平稳、缓慢。清理尘埃时可用毛刷和洗耳球，允许把狭缝调至0.2 mm后用尖软木轻轻清理，直到光谱不出现白带为止。 （4）透镜保持清洁，以防光谱出现白谱带。尘灰用洗耳球吹干净，也可用脱脂棉蘸乙醇或乙醚擦拭。 （5）光电倍增管要避免强光照射，以防疲劳，性能变差。,5.原子荧光光谱仪(AFS）的使用与维护,（1）使用时要确认火焰原子化器雾化室的废液排出，管道畅通，才能点火。 （2）更换空心阴极灯要戴棉纱手套；石英窗口被污染，用脱脂棉蘸乙醇擦拭干净。 （3）供气管路经常检查、检漏。及时更换老化管道，以防漏气。 （4）雾化器的金属毛细管被堵塞时，用洗耳球从出样口吹气，清除阻塞物，或用软的金属丝疏通。 （5）原子化器容易破碎和堵塞，小心使用，不能受到碰撞。可用酸或溶剂清洗残留物。 （6）光电倍增管受强光较长时间照射会发生疲劳，性能下降。备用的光电倍增管应置于暗处，防尘防潮。 (7)AFS可测定As、Hg、Se、Te、Ge、Pb、Cd、Sn、Bi、Zn等十几种元素。,原子荧光光度法操作注意事项,标准和样品液的酸度要一致。 根据被测物进入炉堂的状态，选择合适的温度和火焰。如汞是原子态蒸气进入无需加热、无火焰。 双道或多道仪器，同时测定多元素时，注意要求的酸度和氢化反应试剂的种类、浓度是否一致，使用炉温条件是否相同。 运行中注意气液分离系统的工作是否正常。,6.气相色谱仪的使用与维护,（1）严格按仪器操作规程操作，严禁油污、有机物质进入管道，所用氢气、氮气、氩气、氦气等纯度要符合要求，用氢气瓶供气，钢瓶远离仪器，经常检查是否漏气。仪器室不能用明火。 （2）纯化器中的干燥剂硅胶、分子筛、活性炭要定期检查、更换或烘干再生。 （3）稳压阀进出气口不要接反，不用时，顺时针关闭，防止波纹管、压簧长期受力而失效。 （4）针形阀不工作时应使其全启开，防止密封圈粘连在门入口处，防止压簧长期受压失效。,（5）严禁色谱柱温度超过固定液的允许温度。 （6）热导检测器应置于恒温箱中，温度等于或高于色谱柱柱温，以防止样品在热导池中冷凝，污染热导池。热导池应先通载气后通电，以防电热丝氧化，结束时应先断电源后关气源。 （7）期间检查指标： a.检测器灵敏度（响应值）检查； b.敏感度的检查； c.线性范围检查； d.稳定性检查。 （8）应用。,7.高效液相色谱仪的使用与维护,（1）严格按仪器操作规程操作。 （2）色谱柱温度严禁超过允许温度。 （3）不工作时应关闭光源，灯能量下降，应及时更换光源。 （4）废液及时清理，避免溢出挥发，污染环境。 （5）色谱柱用后应清洗干净，再用乙腈或甲醇封存。 （6）期间检查指标： a.检测器灵敏度； b.敏感量（最小检出量）； c.线性范围检查，在线性范围内应重复性好、结果准确； d.稳定性检查，如基线漂移大小等。 （7）应用。,8.离子色谱仪的使用与维护,（1）开机准备。 （2）色谱柱清洗。 （3）关机操作。 （4）色谱柱维护。 （5）期间检查指标同HPLC。 （6）应用。,9.气相色谱-质谱联用仪（GC-MS),（1）严格按照仪器操作规程使用仪器。 （2）机械泵油每周检查液面和外观，半年检查油和前级管道阱，如果油颜色变黄应更换。 （3）离子源定期清洗。 （4）质谱使用时，应设定溶剂延迟时间表，以延长灯丝寿。 （5）仪器不用，应定期抽真空、保养。 （6）色谱柱使用前经老化处理，用后升高到一定温度并保持一段时间清除柱上的残留物质，不用时封存。 （7）应用。,10.电感耦合等离子光谱/质谱法使用注意事项,标准和样品液酸度保持一致。 总盐量控制在1%以下，防止锥口结盐产生不良影响。 保持管道、炬管等清洁、防止产生记忆效应。 调节好仪器状态，减小双原子离子、氧化物等多原子、分子干扰。可使用碰撞或化学反应系统消除影响。如ArH+ 对Cl、K ；ArO+对 Fe；ArCl对As、Se的干扰。 用内标法解决标准和样品之间粘度、表面张力、溶解性总固体不同的物理干扰和电离干扰。 选择适合的同位素测量，排除同质异位素干扰。如40K 和40Ca 调节分辩率改善丰度大的同位素对相邻元素的干扰。,11.自动电位滴定仪的使用与维护,（1）氧化还原电极表面沾污时，用磨蚀粉清洁，纯水清洗。插入式针形电极可在火焰上烤至发红，除去污物。 （2）含有机聚合物膜的离子选择电极由电极轴和电极头组成，不能与有机溶剂接触，也不宜在水中长期保存。所有离子选择电极都应保存在电极盒中。 （3）长期不用，应定期检查，开机保养。 （4）应用：配合不同的指示电极，可以进行酸碱滴定、沉淀滴定、络合滴定和氧化还原滴定。如测定总酸、氨态氮、油酸价、过氧化值、碳水化合物、总硬度、水的酸碱度、COD、氯化物、钙等测定。,12.离子计的使用与维护,（1）氟离子选择电极为氟化镧晶体膜电极，阴离子中除OH-外均不干扰电极对F-的响应。 （2）氟化物含量越低，适合的pH范围越窄。 （3）溶液的离子强度决定了待测离子的活度系数。测量时加入高浓度的离子强度溶液，以获得稳定的f值。 （4）必须在搅拌下读取，搅拌可加速电极界面离子的扩散，以正确反映电极响应值与溶液中F-浓度。 （5）温度直接影响电极电位测定。 （6）为保护氟离子电极，测定浓度不宜高于40 mg/L。测量时为防止电极的“记忆效应”，尽量注意按先低后高浓度的次序。电极表面受有机物污染可用沾湿丙酮或乙醇的绸布擦洗。 （7）响应时间延长和失去稳定性与重复性是电极性能变劣的指示。在实验室内可以将电极在稀氨水中浸渍数分钟，用纯水洗净后再在稀硝酸中浸渍数分钟，纯水洗净后再使用。,13.酸度计的使用与维护,(1)测量溶液温度不在25时，应温度补偿。 （2）测量前用与被测溶液pH值接近的标准缓冲溶液校准。 （3）标准缓冲溶液pH=1.7-12.5，一般可保存2-3个月，但发现浑浊、沉淀时，不能再用。 （4）玻璃电极有一定的实用性，普通玻璃电极只适用于pH=1-10的溶液，测定高pH值的溶液，因存在“碱差”，结果偏小；测定pH值1的溶液，结果偏高，且稳定时间延长。 （5）离子强度的影响：离子强度影响H+的有效浓度，测定离子强度较大的样品，应用同样强度的标准缓冲液校准，减少误差。,（6）测定水等弱缓冲液的pH值，先用邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液校正仪器后再测定样品，仪器读数1 min内不超过0.05为止，然后用硼砂标准液校准仪器，再测定，两次pH值读数不超过0.1，取两次读数的平均值。 （7）测量时，先测酸性溶液，后测碱性溶液。 （8）更换标准缓冲溶液或样品前，用水充分洗涤电极，吸干水。 玻璃电极和饱和甘汞电极使用注意事项 （1）新的或长期不用的玻璃电极，使用前必须浸泡在水中24h。 (2)玻璃电极易碎，小心使用。 （3）玻璃电极沾污可用稀盐酸或乙醇清洗，泡在水中。 （4）玻璃电极不要接触F-、浓硫酸、酸洗液等，不要长期泡在碱液中。 （5）甘汞电极使用时，橡皮帽打开，不用时盖好。 （6）甘汞电极电极内的饱和氯化钾溶液要及时添加，不能干沽。,14.天平的使用与维护,根据称量要求的精度不同选择不同感量的天平。称量重量不能超过允许称重量，以免损坏天平。常用天平有精确到感量十万分之一克、万分之一克和千分之一克。 （1）使用前应观察水平仪，检查水平状态，水平仪水泡在中央。 （2）称量前，需预热稳定。 （3）使用砝码的天平，应妥善保管砝码，防止沾污、受潮生锈，影响精度。 （4）放置时间长、位置移动、环境变化等应进行校准。 （5）称量后应清洁天平，及时更换干燥剂，保持干燥。,（二）纯水的制备和质量标准,分析化学对水的质量有特定要求，不同分析方法、分析对象、分析质量对纯水的要求不同。分析实验室用水规格和试验方法 GB6682-2008将适用于化学分析和无机痕量分析等试验用水分为三个级别：一级水、二级水、三级水。,纯水制备,1.蒸馏法：用蒸馏器进行蒸馏得到纯水。蒸馏器一般是铜或玻璃的。高纯水用石英蒸馏器蒸馏。 2.亚沸法：采用红外线加热蒸馏，在不沸腾的条件下蒸馏，消除沸腾带来的污染。 3.电渗析法：水流过电极板，水中悬浮物、胶体在电场作用下加速沉降，盐类电解析出，纯化水。 4.反渗透法：利用反渗透膜的半渗透性质，将水中的颗粒物质、溶质与水分子分离。 5.超过滤：用渗透膜将胶体和大分子从水中分离。 6.离子交换法：利用离子交换树脂除去水中杂质离子。,1.分析实验用水的规格,2. 实验室用水的制备、贮存及使用,3.特殊用水的制备,（1）不含氯的水制备：加入亚硫酸钠等还原剂将自来水中的余氯还原为氯离子，用附有缓冲球的全玻璃蒸馏器进行蒸馏制取。 （2）不含氨的水制备： 向水中加入硫酸至pH2，使水中各种形态的氨或胺最终都转变成不挥发的盐类，收集馏出液即得(注意：避免实验室内空气中含有氨而重新污染，应在无氨气的实验室进行蒸馏)。 向蒸馏制得的纯水中加入数毫升再生好的阳离子交换树脂振摇数分钟，即可除氨，或者通过交换树脂柱也能除氨。,（3）不含二氧化碳的水制备：煮沸将蒸馏水或去离子水煮沸至少10 min(水多时)，或使水量蒸发10以上(水少时)，加盖放冷即可。 曝气法将惰性气体(如高纯氮)通入蒸馏水或去离子水至饱和即可。制得的无二氧化碳水应贮存在一个附有碱石灰管的橡皮塞盖严的瓶中。 （4）不含有机物的水制备：将碱性高锰酸钾溶液加入水中再蒸馏，在再蒸馏的过程中应始终保持水中高锰酸钾的紫红色不得消褪，否则应及时补加高锰酸钾。,（5）不含酚的水制备： 加碱蒸馏法加入氢氧化钠至水的pH值11(可同时加入少量高锰酸钾溶液使水呈紫红色)，使水中酚生成不挥发的酚钠后进行蒸馏制得。 活性炭吸附法将粒状活性炭加热至150 170烘烤2 h以上进行活化，放入干燥器内冷却至室温后，装入预先盛有少量水(避免炭粒间存留气泡)的层析柱中，使蒸馏水或去离子水缓慢通过柱床，按柱容量大小调节其流速，一般以每分钟不超过100 ml为宜。始流出的水(略多于装柱时预先加入的水量)须再次返回柱中，然后正式收集。此柱所能净化的水量，一般约为所用炭粒表观容积的1000倍。,（三）玻璃器皿的洗涤,1.玻璃器皿洗涤注意事项 （1）一般玻璃容器如烧杯、三角瓶等可用刷子蘸洗涤剂刷洗，纯水冲洗，油污可用铬酸浸泡。 （2）酸式滴定管、碱式滴定管（先除去橡胶管滴头）、容量瓶、量筒、量杯、移液管、吸管等的油污可用铬酸浸泡，纯水冲洗。 （3）洗液可以反复多次使用，铬酸变绿色后，更换洗液。 （4）洗涤时应防止对分析物的污染，如测定Fe，不能用铁丝柄毛刷容器；重铬酸钾标定硫代硫酸钠所用的玻璃容器不用铬酸浸泡；测定氨和碘化物用的器皿洗净后应用纯水浸泡；测定磷化物用的容器，用不含磷的洗涤剂清洗，再用纯水洗干净。,（5）汞污染的器皿用高锰酸钾的稀硫酸溶液浸泡多次，每次更换浸泡液，再用稀盐酸羟胺洗，纯水冲干净。测定高含量汞所用的容器应单独清洗，防止污染其它容器。 （6）通常玻璃容器用刷子洗刷后，自来水冲洗，再用稀硝酸溶液浸泡过夜，分别用自来水、纯水冲洗干净。稀硝酸浸泡液应及时更换。 （7）痕量分析与常量分析，以及测定不同类别样品所用容器分别清洗处理。如化妆品金属测定所用容器应与食品测定的分开使用，防止污染。 （8）洗净的玻璃容器内壁不得挂水珠，否则重洗。 （9）洗净、干燥的玻璃容器分类存放。,（四）化学试剂与标准物质,1.化学试剂 化学试剂根据用途分为一般试剂、基准试剂、高纯试剂、色谱试剂、生化试剂、光谱试剂、指示剂等。 根据化学试剂的包装及标志 GB1546-94的规定，一般试剂分为三级，通常实验试剂列入一般试剂。,常用试剂硫酸、硝酸、盐酸、高氯酸、氢氟酸、乙酸、磷酸、氨水的密度和浓度,2.标准物质,（1）标准物质分类 化学分析实验室常用的标准物质一般有基准物质、一级标准物质（GBW）和二级标准物质(GBW（E）) 等。 基准物质是可以通过基准装置、基本方法直接将量值溯源至国家基准的一类化学纯物质，用于化学成分量值的溯源与复现。 一级标准物质准确度具有国内最高水平,主要用于评价标准方法,作仲裁分析的标准,为二级标准物质定值,是量值传递的依据。由国家计量行政部门审批并授权生产，采用绝对测量法定值或由多个实验室采用准确可靠的方法协作定值。 二级标准物质GBW(E)用与一级标准物质进行比较测量的方法或用一级标准物质的定值方法定值。可作为工作标准直接使用。,（2）标准物质的用途 a.校准仪器：仪器在使用前需要使用标准物质对仪器进行检定,检查仪器的各项指标，如灵敏度、分辨率、稳定性等是否达到要求。在使用时用标准物质绘制标准曲线校准仪器，测试过程中校正分析结果。 b.评价分析方法：用标准物质考察一些分析方法的可靠性； c.实验室内部或实验室之间的质量控制：分析过程中同时分析控制样品，通过控制样品的分析结果考察操作过程的正确性。 d. 制订检验方法、产品质量仲裁等。,（五）溶液的配制及标定,1.标准滴定溶液制备的规定 GB/T601-2002化学试剂 标准滴定溶液的制备，对方法、使用仪器、量具和试剂等方面有严格的要求。 （1）试剂纯度分析纯以上，用水应符合GB/T6682-1992中的三级水规格。 （2）使用的天平、砝码、滴定管、容量瓶、单标吸管等均须定期校正。配制、标定和使用的温度不是20时，按附录A修正。 (3)滴定速度应保持6-8 mL/min。,（4）标定标准溶液，须两人分别做4个平行测定，每人4个平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差CrR95(4)的相对值0.15%，两人8个平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差CrR95(8)的相对值0.18%，取8个平行测定的平均值为测定结果，取4位有效数字。 极差的相对值（）（最大值最小值）100/平均值 （5）标准滴定溶液浓度均值的扩展不确定度不大于0.2%，计算见附录B。 （6）标准滴定溶液在常温（15-25 ）下保存不超过两个月。当溶液颜色变化、出现沉淀、浑浊等现象应重新制备。,2.标准溶液的配制和标定,直接称量物质配制溶液，不进行标定的标准溶液必须使用基准、一级和二级基准物质。 不是依据物质的重量和溶液体积直接计算溶液浓度而是通过标定得出浓度的标准溶液，可以用分析纯试剂配制。 （1）直接配制法：称取经干燥的基准试剂，溶于纯水转入校正的容量瓶，定容摇匀。 （2）标定法: a.直接标定法无水碳酸钠标定盐酸和硫酸溶液； b.间接标定法氢氧化钠标定乙酸溶液、高锰酸钾标定草酸溶液等； c.比较法盐酸标准溶液分别用碳酸钠基准和氢氧化钠溶液标定。,3.配制溶液注意事项,（1）用水符合实验要求，容量瓶用纯水洗3次以上。 （2）见光分解的溶液装于棕色瓶中，浓碱用塑料瓶装，挥发性试剂瓶塞要严密，外加封口胶纸。如纳氏试剂用塑料瓶装、避光。 （3）瓶子标签注明名称、浓度、配制日期、标定日期、有效期、标定者。 （4）配制酸时，酸慢慢加入水中，不能直接在试剂瓶中配制。 （5）一些试剂溶解较慢，可在水浴中加热溶解。 (6)二氯化锡、硝酸银等溶液配制要防止水解。,标准溶液配制和标定方法：GB/T602-2002化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备； 试剂配制：GB/T603-2002化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备； 指示剂配制：GB/T604-2002化学试剂 酸碱指示剂pH变色域测定通用方法,4.常用标准溶液和试剂配制标准方法,三、理化实验室质量管理技术规范,1.GB/T 27025-2008 ( ISO/IEC l7025-2005)检测和校准实验室能力的通用要求 2.实验室资质认定评审准则 3.建立适合实验室特点的质量管理体系。 4.通过资格认证和能力认可： (1)食品检验机构资质认定、化妆品行政许可检验机构资质认定、涉水产品、消毒产品资质认定； (2)实验室资质认定（计量认证）； (3)实验室国家认可等。,（一）定义 （二）理化检验样品的采集 （三）理化检验样品的制备方法 （四）检验结果的表示与数据处理 （五）理化检验的质量控制 （六）食品检验 （七）化妆品检验 （八）生活饮用水和涉水产品检验 （九）食物中毒检验,四、理化检验样品制备和检验简介,样品制备和检验以国家标准化管理委员会发布实施的国家标准和卫生部发布实施的卫生规范等的理化检验部分为依据，包括： 1.食品安全标准检验方法 理化部分 2.生活饮用水标准检验方法（GB/T5750-2006） 3.化妆品卫生规范（2007年板 ） 4.消毒技术规范（2002 年版） 5.室内空气质量卫生规范GB18883-2002等,工作依据,（一）定义,1.空白试验：除不加试样外，采用完全相同的分析步骤、试剂和用量（滴定法中标准滴定液的用量除外），进行平行操作所得的结果。用于扣除试样中试剂本底和计算检验方法的检出限。 2.参比溶液：标准方法或规范方法中所列项目，除另有规定外，均以试剂空白作参比。 3.最低可检测质量：是指方法能够准确测定的最低质量。相当于标准曲线部分最低点的质量，或减去空白后的净吸光度为0.02 所相当的质量。色谱分析等另行规定。 4.最低可检测质量浓度：为最低可检测质量所对应的浓度，某物质未检出时，检验报告应写成“低于最低检测限质量浓度”。 5.检出限：被测物能被检出的最低量。,各类检验方法检出限和定量下限的定义,6.相对相差 I x1-x2I 相对相差(%) = 100 x平均 7.加标回率：在测试样品时，同时另取一份样品，加入适量的标样，根据加标量和实测值，计算加标回收率。加标量不能太大，一般为样品含量的0.52倍，加标后的总含量不应超过曲线的上限。 x加标样-x样 加标回率（）= 100 x已知 可以将加标回收率目标值规定为95105，也可参考下表。,(8)精密度、准确度与不确定度 近年来，国际标准化组织(ISO/IEC)的有关文件，对精密度和准确度有明确的说明，精密度和准确度是定性概念，不宜用定量表示。需要用数量表示的均用“不确定度”。 精密度是测定结果之间的符合程度。精密度一般用标准差s表示。精密度分为重复性精密度和再现性精密度。 重复性精密度指在相同的实验条件下（同一操作者、同一仪器、同一实验室），在短时间间隔内，按同一方法对同一试样进行正确的正常操作所得独立结果之间的接近程度。 再现性精密度指在不同的实验条件下（不同操作者、不同仪器、不同实验室），按同一方法对同一试样进行正确的正常操作所得单独的实验结果之间的接近程度。 准确度是测量结果与真值之间的一致程度。,准确度与测量组分含量的关系,测量不确定度表征合理地赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数。 表示未知误差可能大小程度即为不确定度。不确定度越小，结果与真值越接近，测定的质量越高。不确定度分为A类标准不确定度和B类标准不确定度，二者都用标准差或方差表示。 表示不确定度的方法有3种： a.用平均值和标准差（xs）； b.直接写出平均值、相对标准偏差和测定次数； c.用算术平均值的置信区间作为不确定度。,复杂样品的基体对测定组分有影响或干扰时，样品必须预处理，使测定组分从中分离出来或消除基体物质；测定组分含量较低时，通过预处理达到富集浓缩，能够准确测定。样品预处理是分析过程中重要环节，直接影响测定准确度，应避免测定组分的损失或样品处理带来的污染，同时做空白样处理。,参照公共卫生检验采抽样技术（罗建波、刘礼平主编),（二）理化检验样品的采集,（三）理化检验样品的制备方法,1.有机质（基体）的破坏,有机质破坏的方法可分为干法和湿法，其选择原则：方法简便，使用试剂愈少愈好；样品破坏耗时短，有机质消化完全；消化后的溶液容易处理，不影响后续测定，测定组分不损失。,（1）干法（灰化法）,在酸性溶液中，利用硫酸、硝酸、高氯酸、过氧化氢、高锰酸钾、过硫酸铵等强氧化剂，使样品有机质（基体）分解的方法。加热温度较干法低，能减少金属损失，回收率较好，应用广泛。消化时应防止样品炭化还原成金属（硫酸-过氧化氢消化法除外），并注意防爆、防腐蚀。用于食品中汞、镉、铅、砷、铜、锌、锡等元素测定的样品处理，化妆品中汞、镉、铅、砷等测定的样品处理。,（2）湿法（又称消化或消解）,样品置于坩埚中，为了防止测定组分挥发损失，加入氧化剂如硝酸镁、硝酸铵、碳酸钠、氧化镁等（根据方法要求选取其中1-2种）帮助灰化，小火炭化后，转入马弗炉中500-600高温灰化，如不易灰化完全，加入少量硝酸润湿、蒸干，再灰化。灰分用稀酸溶解，过滤后测定。 该方法能较彻底破坏有机物，操作简单，使用试剂少，适用于除砷、汞、锑、锡以外的金属元素测定。但回收率一般不理想。,a.硫酸-硝酸法：样品先加入几毫升硝酸后，再加入一定量的硫酸，加热消化。如样品溶液颜色逐渐变深，将要炭化，应取出，稍冷却，补加硝酸继续消化，直到溶液呈无色或淡黄色，硫酸开始分解，产生浓白烟。冷却，加水20 mL煮沸，重新产生浓白烟，赶酸。 b.高氯酸-硝酸-硫酸法：同硫酸-硝酸法操作，当样品消化一段时间后，加入少量高氯酸，可加速消化。如样品砷测定的消化。 c.过氧化氢-硫酸法：样品加入一定量的硫酸，加热消化至淡棕色，冷却，加入几毫升过氧化氢，再加热，反复消化。,d.硝酸-高氯酸法：样品加硝酸消化一段时间，2-3次分别加入0.5毫升高氯酸，继续消化，样品不能烧干炭化。如样品中铅测定的前处理。 e.硫酸-过氧化氢消化法：样品加入一定量的硫酸，小火加热至黑色，继续升温，小心滴加双氧水2 mL，呈透明为止。用于含铁或含脂肪高的样品的有机物分解。 f.压力消解法：又称增压酸消解法，将样品置于聚四氟乙烯内罐中，加适量酸过夜后，再加适量过氧化氢，盖上内盖放入外套罐中，旋紧，干燥箱中120加热2-3 h，冷却，定容测定。如粮食、豆类、水果、瘦肉、鱼类、蛋类、乳及乳制品中的总汞测定。,g.微波消解法：样品置于聚四氟乙烯内罐中，加入适量酸预消化，再加适量过氧化氢，盖上内盖放入外套罐中，旋紧，放入微波炉中消化，冷却，取出内罐，加少量水赶酸，定容测定。 优点：消化时间较短；酸消耗量少，可减少污染；样品交叉污染少，回收率较好；可满足多个元素测定的样品同时消化。但样品含油脂、蜡质等较多时，难以完全彻底消化。海产品中砷测定难以完全消化，结果偏低。微波消化应注意样品一定要预消化，一般不加硫酸。,2.蒸馏法,利用混合物中各组分在溶剂中溶解度的差异把混合物中的各组分分离，又称萃取。包括溶剂分层法（液液萃取，如水中酚测定）、浸泡法（索氏提取，如食品中脂肪的测定）、盐析法（碱性乙酸铅使水溶液的蛋白质沉淀析出。,3.溶剂提取法,4.其它方法：皂化法、层析分离等。,利用液体样品中各测定组分挥发度不同而使被测组分分离或富集的方法。有常压蒸馏法、减压蒸馏。如化妆品中甲醇、水中挥发性酚、食品中二氧化硫测定的蒸馏；蛋白质测定，氨态氮测定的蒸馏。,（四）检验结果的表示与数据处理,1.有效数字 在分析工作中有效数字是指实际上能测量到的数字。保留有效数字的原则是在记录测量数据时，只允许保留一位可疑数，即数据的末位数，其误差是末位数的1个单位。 例1：50 mL量筒量取20 mL溶液，记20 mL，绝对误差1 mL；20 mL移液管吸取20 mL溶液，记20.00 mL，绝对误差0.01 mL。 例2：称量1.1350 g样品，用万分之一天平称量得到1.1350g；千分之一天平称量得到1.135g。 例3：1500 mL，0只是用于定位，模棱两可，最好写成1.500103； 1.50103 ； 1.5103。,首位为8或9的数字有效数字可多计一位。如96 g可视为3位。 pH和pKa等对数值，整数部分只代表原值的幂次，有效数字仅取决于小数部分的位数。如pH为5.32（两位）。 根据误差传递规律，按照有效数字的运算法则合理取舍，才能正确表达分析结果的准确性。计算时，可多保留一位，并注意最后结果的修约。 加减运算：应以小数点位数最少（绝对误差最大）的数据为依据。 乘除运算：应以有效数字位数最少（相对误差最大）的数据为依据。,对数运算、乘方和开方的运算：对数运算所取的对数的位数应与真数的有效数字位数相同。乘方和开方运算所得结果的有效数字位数，应与乘方或开方前的有效数字位数相同。 修约规则归纳为：四舍六入五考虑，五后非零则进一，五后为零看前位，是奇数则进，是偶数则不进。 如6.135、6.325 、8.104、9.12501修约成3位数分别为6.14、6.32、8.10、9.13。 只允许对原测量值一次修约至所需位数，不能分次修约。 在分析过程中，应根据实验精度要求选用适当的分析方法、分析仪器、分析天平。如称量5 g样品，只需要千分之一天平称量即可。,2.数据分析,测量数据可能出现个别数值与其它的相差较大，但数据的舍弃应有充分的理由。应根据格拉布斯（ Grubbs）检验法、狄克逊（Dixon）检验法或Q检验法对这些可疑数据作出判定。通常选择检出异常值的统计检验的显著水平为5%或1%。见公共卫生实验室质量技术与安全P411-414。,在记录测量数据时，数据的有效位数应与测量仪器的精度相当。分析结果的数字位数，一般是根据所用仪器的精确度，称量、量取和定容量操作，以及按照有关运算规则来决定。,（1）测定值的运算和有效数字的修约应符合 GB/T 8170 、JJF 1027的规定。 （2）结果的表述：报告平行样测定值的算术平均 值，测定值有效数的位数应满足卫生标准要求。 当检验结果在方法的检出限以下，应报小于检出限，如水中氟化物测定值“0.01 mg/L” 。 （3）样品测定值的单位应使用法定计量单位。并与卫生标准中的使用单位一致。,3.分析结果的表述,质量控制是指为了达到质量要求，采取作业技术或措施，对过程实施监视和控制，保证质量环节的所有阶段都按规范运作，以达到不出现不满意或不符合的工作。 质量控制是对检验工作的全过程实施监督和控制。 质量保证 是指为了提供足够的信任，而实施有计划、系统的验证和证实活动，以表明检验结果能够满足质量要求。 质量保证采用有效的技术核查方法验证、证实检验结果的有效性和准确性求。 具体措施有：标准物质测定；能力验证；比对实验；留样再测；加标回收；相关性分析等。,（五）理化检验的质量控制,为了保证检测工作获得正确可靠的结果，应从来自客户的检验样品的采集、受理、交接、管理、检验实施、结果报告的审核、发送报告到客户的整个循环中的每个质量环节实施质量控制管理。确保每个环节都符合规范化要求。,1.理化检验质量环节的控制,（1）检验人员持证上岗，严格按照检验方法和检验细则的要求实施检验工作。定期培训，提高技能。 （2）检验人员应在日常检验进行内部质量控制，及时发现随机因素和系统因素对检测结果的影响, 以便及时采取相应的纠正措施，确保实验室检测结果的可靠性。 常用的内部质量控制方法主要有以下几种: a.空白试验 空白试验与样品