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文档简介

第一章 绪论 l1.3 分析化学的进展简况 不要求 l1.什么是分析化学,分析化学的任务是什么? l 结构分析: 鉴定物质的化学结构; l 定性分析: 确定物质的组成(元素或离子组成); l 定量分析: 测定物质各组分含量. l2.分类 l按任务: 结构分析、定性分析和定量分析。 l按方法分类: l方法:化学分析法和仪器分析法 l化学分析法: 重量分析和滴定分析 l滴定分析: 酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴 定法和沉淀滴定法。 第二章 误差及分析数据的统计处理 2.3 误差的传递 和2.5 标准曲线的回归分析 不作要求 l1.误差和偏差,准确度和精密度的概念、关系 l 准确度 精密度 l 绝对误差(有) 绝对偏差(有) l 相对误差(有) 相对偏差 l 误差的判断:系统误差和偶然误差 性质、定义和消除或 减免方法 l系统误差: 由于测定过程中某些经常性的原因所造成 的误差。 性质:重复性、单向性、恒定性、可校正性 。 l偶然误差(随机误差): 由一些无法控制的不确定因 素所引起的误差。特点:不固定、不可测性、影响精密 度。 l偶然误差(随机误差)服从正态分布。 偶然误差分布具有以下性质 (1) 对称性:相近的正误差和负误差出现的概率相等, 误 差分布曲线对称; (2) 单峰性: 小误差出现的概率大,大误差的概率小。误 差分布曲线只有一个峰值。误差有明显集中趋势; (3) 有界性:由偶然误差造成的误差不可能很大,即大误 差出现的概率很小; (4)抵偿性;误差的算术平均值的极限为零。 误差范围与出现的概率之间的关系 2.分析结果的数据处理 可疑数据的取舍(Grubbs法、Q值检验法) 算术 平均值 各数据对平均值的偏差dn (有) 平均 偏差 (+)、标准偏差S相对标准偏差Sr平均 值的置信区间, 平均偏差和标准偏差的优缺点。 t检验法(测定的平均值与标准值的比较) t,n tP,f tP,n 两个平均值的比较 判断方法: F 检验法; :t 检验法 前提:两个平均值的精密度没有大的差别。 l总体平均值与真值的关系(消除了系统误差后 的总体平均值才是真值。 l.有效数字 位数判断及取舍:pH、 pKa、对 数 X 位数最少 小数点后位数最少 0.0121 X25.64 X1.05782= 0.0121 X25.6 X1.06=0.328 l四舍六入五留双,5后面有数字一定要进位。 平均值与标准值的比较(方法准确性) 检验一个分析方法是否可靠, 常用已知含量的标准试 样, 用 t 检验法将测定平均值与已知值(标样值)比较: 若 t计算 t表 ,则与已知值有显著差别(存在系统误差)。 若 t计算 t表,正常差异(偶然误差引起的)。 两个平均值的比较 相同试样、两种分析方法所得平均值的比较(缺标准值时) 系统误差的判断 对两个分析人员测定相同试样所得结果进行评价; 对两个单位测定相同试样所得结果进行评价; 对两种方法进行比较,即是否有系统误差存在; 判断方法: t 检验法; F 检验法 前提: 两个平均值的精密度没有大的差别。 F 检验法 也称方差比检验: 若 F计算 F表,被检验的分析方法存在较大的系统误差。 t 检验式: 第三章滴定分析 l1. 滴定分析法(容量分析法)定义 P30 l 标准溶液、滴定、化学计量点、终点、滴定误差 l 2. 滴定分析法的分类:酸碱滴定法、配位滴定法、氧 化还原滴定法和沉淀滴定法。 l 能用于滴定分析的化学反应必须具备的条件 P31 l3. 滴定方式:直接滴定法、返滴定法(回滴法)、置 换滴定法和间接滴定法 l4.标准溶液与基准物质 l配制:直接法(足够纯99.9%、组成与化学式一致、 稳定)和间接法。 l基准物质:足够纯、组成与化学式一致、稳定和摩尔 质量大。 lNaOH、HCl、EDTA、KMnO4、Na2S2O3的基准物质 l5.标准溶液浓度表示法 l物质的量浓度(简称浓度): 单位体积溶液 所含溶质的物质的量(nB)。 l基本单元:原子、分子、离子、电子及其它粒子 ,或是这些粒子的某种特定组合。 l物质B的物质的量: l滴定度的概念:与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量 。 l滴定度与物质的量浓度的关系 l6. 滴定分析结果的计算 写出化学反应式,然后按照物质之间的量关系 进行计算 第四章酸碱滴定法 l 4.6 混合酸(碱)的滴定 不要求、线性滴定法不要求 4.7 酸碱滴定法应 用示例(除实验中做过的甲醛法外(NH4+测定);其它不要求。 l1.酸碱的质子理论:什么是酸?什么是碱?什么是共轭酸碱 对? l Ka与Kb关系,特别是多元酸碱,写出共轭酸或共轭碱, 共轭酸碱对判断(仅差一个质子) l分布系数求法:n = HnA 0 = An-计计算 ,浓浓度计计算 l3. 酸碱溶液pH的计计算 l质质子条件定义义、质质子条件的列出 ;物料平衡及其物料平衡条件列出 l 一元酸碱pH计计算,要判断,可用最简简式计计算 滴定至某 一点浓浓度计计算,两性物质质溶液pH计计算 l l缓缓冲溶液的定义义、作用及pH计计算 H+ = Ka ca / cb 多元酸、指示剂也可 配制缓冲溶液pH=pKa1 酸碱指示剂 定义: 变色原理(结构改变),变色范围 pH=pKHIn1 仅要求单种指示剂,特别是甲基橙、酚酞(NaOH滴定 HCl ,HCl 滴定NaOH) 酸碱滴定中指示剂选择的原则是什么?指示剂的变色点处于化 学计量点附近的滴定突跃范围内。 滴定曲线 强碱滴定强酸(或弱酸)、强酸滴定弱碱(滴定前、滴定开始 化学计量点前、化学计量点时、化学计量点后) CKa10-8, CKb 10-8 指示剂选择、突跃范围计算99.9%100.1% 6.多元酸、多元碱的滴定(仅要求H3PO4、 Na2CO3) 如Na3PO4的滴定(与Na2CO3 类似) 酚酞:产物NaHCO3 ,NaHPO4 甲基橙:产物是H2CO3(CO2+H2O), NaHPO4 多元酸滴定突跃的判断条件 仅要求 6HCHO + 4NH4+ = (CH2)NH+ + 3H+ + 6H2O Ka=7.110-6,酚酞为指示剂 标定酸碱的基准物质是什么(HCl 和NaOH)? 酸碱滴定法结果计算示例 l10.非水溶液的测定: l 溶剂的分类,拉平效应和区分效应,拉 平性溶剂和区分性溶剂。 第五章配位滴定法 l配合物的稳定常数和条件稳定常数的定义及计算 lKMY = MY/MY l2. EDTA(乙二胺四乙酸)的特点: 难溶于水,用其二钠盐配制,在强酸 性介质中,两个N原子上结合2个质子。分布曲线 l3. EDTA与金属离子的配合物MY的特点 l配位比简单 1:1 (6个配位原子,4个N,2个O) MY可溶于水 MY多数为无色 配位的广泛性、且KMY较大 l4.配位反应的副反应和副反应系数 l 酸效应、酸效应系数Y(H)和酸效应曲线,金属离子的副反应及副反应 系数M的定义及计算 l Y (N)=1+KNYN l配合物主要形式 M=M /M、 Y=Y/Y 5. 绝对稳定常数KMY与条件稳定常数 KMY的区别 lgK MY = lgKMY - lgY - lgM pH Y(H), M(OH) lgcKMY 6 准确滴定的条件 6.滴定曲线 不要求 7.金属指示剂:定义、作用原理、应具备的条 件,终点颜色的确定。 记住EBT(Ca2+、Mg2+)、NN、XO(二甲酚橙) 指示剂的封闭和指示剂的僵化定义及消除方 法 8.混合离子的分别滴定 pM=0.2、Et0.1%,lgCMKMY-lgCNKNY6 pM=0.3、Et0.5%,lgCMKMY-lgCNKNY5 9. 配位滴定法结果计算(与实验结合) C1V1=C2V2

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