二甲苯产业链综述修改.docx

目录1邻二甲苯11.1邻二甲苯的产业链11.2邻二甲苯及其主要产品的市场22间二甲苯42.1间二甲苯产业链42.2间二甲苯及其主要产品的市场53对二甲苯83.1对二甲苯产业链83.2对二甲苯及其主要产品的市场84混二甲苯104.1混二甲苯产业链104.2混二甲苯市场10参考文献12二甲苯产业链综述1邻二甲苯1.1邻二甲苯的产业链邻二甲苯最早是从煤焦油中获得，目前主要通过石油加工来生产1。90%的邻二甲苯用于生产苯酐(PA)2，而苯酐是重要的有机化工原料，主要用于生产 PVC增塑剂、不饱和聚酯、醇酸树脂、染料、油漆、农药以及医药等 3。由邻二甲苯生产的苯酐中有60%用于制邻二甲酸酯类增塑剂，由该途径是 由苯酐与同的有机醇，如辛醇、丁醇、壬醇等生产出DOP、DBP、DINP等相应的酯4，生产的邻二甲酸酯类增塑剂占全球邻二甲酸酯类增塑剂总产能的50%，其中40%的苯酐用于生产邻苯二甲酸二辛酯 (DOP)，这些增塑剂可掺合聚乙烯（PVC）用于制软PVC制品，PVC电缆料，PVC异型材，PVC软管以及PVC薄膜5，由苯酐生产的邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DOP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，占整个增塑剂消费量的 80%左右6。22%的苯酐用于生产醇酸树脂，醇酸树脂由苯酐与多元醇(丙三醇和季戊四醇等)缩合而得。醉酸树脂主要用作涂料、胶粘剂与材料表面的防护及装饰，其涂膜附着力强、硬度及光泽度好，特别是在户外使用时耐久性好，还可同氨基树脂和硝基纤维素等掺混使用，以改善其适用性能7。不饱和树脂的生产消耗的苯酐量大约占苯酐总量的10%8。苯酐与不同配比的丙二醇(PG)和马来酸酐(MA)反应，制备得到不饱和聚酯树脂，这种不饱和聚酯可以用于生产不饱和聚酯树脂涂料9。其余8%的苯酐用于其它产品的生产农药和医药等产品5。邻二甲苯除了大部分用于生产苯酐之外，还可以生产其它的有机中间，从而生产其它产品。如邻二甲苯先氯化生成邻二-二氯甲基苯，进而氧化生成邻二苯甲醛，邻二苯甲醛可用于生产邻二苯甲酸酯增塑剂，也可以用于生产高效安全抗菌消毒剂，合成新抗血小板聚集药物吲哚波芬，除此之外，邻二苯甲醛也是化学领域的一种分析试剂10。1.2邻二甲苯及其主要产品的市场截止2012年11月份，国内OX生产企业主要有扬子石化、吉林石化、齐鲁石化、镇海炼化、金陵石化等10余家企业，见表1，大多隶属中石化和中石油，截止2010年，总年产能约为100万吨。目前，中国是世界上最大的OX生产国，其中扬子石化多年来OX产量稳居国内第一，约占国内总产能的30%11，2007-2010年中国邻二甲苯产能变化情况见表1。表1 2007-2012年中国邻二甲苯产能变化情况 单位：万吨地区生产企业2007年2008年2009年2010年华北齐鲁石化4999华东扬子石化26262626金陵石化331010镇海炼化16161616东北吉林石化12121212抚顺石化1111大连福佳大化1010辽阳石化6666华中洛阳石化4466华南中海油惠州88合计72771041042010年我国苯酐产能已达到180万吨/年左右，但其原料邻二甲苯产能在100万吨/年左右，不能满足国内苯酐生产，且资源主要被中石油、中石化两大集团掌控，因此邻二甲苯进口依存度较高，接近50%。2010年110月国内市场邻二甲苯与苯酐价差见表2。邻二甲苯国际市场的变化直接影响着国内苯酐行业的利润3。表2 2010年110月国内市场邻二甲苯与苯酐价差 单位：元/吨年份邻二甲苯苯酐价差2010.189909061712010.2892390351122010.3909692061102010.4893991041652010.5879789371402010.6770078551552010.7740075121122010.8755078482982010.9785980852262010.1081228698576均价833885341962间二甲苯2.1间二甲苯产业链间二甲苯（MX）可用于生产农药、染料、医药、合成树脂和涂料生产，但其最大的用途是生产间苯二甲酸（IPA）12。其次还可用于生产间苯二腈（MPON），间苯二甲胺（MXDA）、偏苯三酸酐、间甲基苯甲酸、间-二甲基苯胺、硝基麝香以及酚类产品等13。（1）间苯二甲酸间苯二甲酸主要用于生产不饱和聚酯，如间苯二酸、丙二醇、马来酸醉和交联剂苯乙烯生产的热固性树脂，间苯二酸生产的树脂多数用来生产玻璃钢增强塑料；应用在船舶、海运事业、汽车车身、活动房子和油贮槽等方面。其特点是耐冲击强度高、防开裂性好以及耐腐蚀性强。间苯二甲酸其次是用于生产醇酸树脂，比用邻苯二酸生产的产品具有更优良的强度，耐腐蚀性和韧性。还可生产特种尼龙，可作为聚酯纤维、薄膜的改性剂和交联剂14。另外1%10%的间苯二甲酸被用来代替对苯二甲酸，与乙二醇生产共聚酯聚合物，可降低共聚酯的洁净度、玻璃化转变温度和熔点。用此共聚酯制造的瓶子，能增加透明度，降低醛含量，提高阻隔性，缩短加工时间。因此在美国和西欧市场上几乎所有的碳酸气软饮料瓶级树脂制造商都选用间苯二甲酸作为改性剂，尤其是在矿泉水和纯净水用瓶方面15。（2）间苯二腈间苯二腈是高效杀菌剂百菌清的中间体，间苯二腈通过加氢制的间苯二甲胺是性能优良且用途广泛的环氧树脂固化剂，是合成聚氨酯树脂及尼龙树脂的原料16。并可用于制备药物甲苯二乙胺和农药等其它化工产品。制备间苯二腈的最佳方法是氨氧化法17。（3）偏苯三酸酐1985年，日本三菱瓦斯化学公司开发成功了以间二甲苯为原料，经芳香醛水溶液空气氧化制偏苯三酸酐的新工艺。间二甲苯在液体超强酸HF-BF3催化下，与CO进行甲酰化反应合成2,4-二甲基苯甲醛，再经空气在水溶液中氧化成偏苯三酸，然后脱水制得偏苯三酸酐。主要用于制造性能优异的偏苯三酸三异辛酯增塑剂、新型环保型水溶性醇酸树脂涂料。偏酐还用作环氧树脂固化剂，用于生产聚酰亚胺工程塑料以及高分子材料等16。（4）间甲基苯甲酸用间二甲苯制取间甲基苯甲酸，是在间二甲苯过量，在环烷酸钴催化剂的作用下，于125135，0.2 MPa经空气氧化制得18。间甲基苯甲酸主要用作药物甲苯二乙胺的中间体，以及农药及其它化工产品的生产16。（5）间-二甲基苯胺间-二甲基苯胺是将间二甲苯经混酸硝化后，所得的硝化产物再经还原制得。主要用于有机杀虫剂、杀螨剂单甲脒、双甲脒及有机颜料中间体乙酰间二甲基苯胺的生产。（6）硝基麝香间二甲苯用氯化叔丁烷、异丁烷或异丁烯作烷基化剂，生成1,3-二甲基-5-叔丁基苯，可用于合成二甲苯麝香，酮麝香等硝基麝香。具有特殊的香味，持久留香，常用作化妆品和皂用香精的定香剂。但二甲苯摄像能使老鼠致癌，并作为高持久性、高生物蓄积性物质，已被欧盟化学品管理署列为高关注物质。我国烟草行业也明确规定在烟用添加剂中禁止使用二甲苯麝香19。2.2间二甲苯及其主要产品的市场截止到2009年底，全球MX生产厂家共有6家，其中规模最大的是美国，生产能力为17.6万吨/年，占国外生产能力的30.5%；其次是日本，生产能力为16万吨/年，占国外生产能力的27.8%；排在第三位的是西欧，生产能力为10万吨/年，占国外生产能力的17.04%，然后依次是韩国，新加坡和中国，所占比例分别为9.4%、8.6%、6.3%。每个国家对MX的消费情况差异较大，但世界上最主要的用途是生产IPA，2008年美国日本西欧生产IPA用MX分别占总消耗量94.4%、78%、93.1%。我国间二甲苯在分离和应用方面都起步较晚，我国间二甲苯行业的发展主要也是依赖IPA的需求20，国内MX下游领域分析见表3。截止到2011年，日本A.G国际化学公司是目前世界上最大的间苯二甲酸生产厂家，生产能力为23.0万t/a，约占世界总生产能力的23.47%；其次是美国Flint Hills Resources公司，生产能力为20.0万吨/年，约占世界总生产能力的20.41%；再次是比利时BP Chembel公司，生产能力为12.5万吨/年，约占世界总生产能力的12.76%，2010年世界间苯二甲酸主要生产厂家见表4。截止到2010年底，我国间苯二甲酸的总生产能力为 5.8 万吨/年，约占世界总生产能力的 5.92%。今后几年，国内仍有2 套新建装置建成投产，主要有上海司马化工有限公司拟在泰州经济开发区新建一套 6.0万吨/年间苯二甲酸项目，辽宁兴家公司计划新建一套 1.0万吨/年间苯二甲酸项目等，预计到 2015年，我国间苯二甲酸的总生产能力有望达到约 12.8万吨。2010年全世界间苯二甲酸的消费量约为75.0万吨。预测在今后几年，世界间苯二甲酸的需求量将以年均约5.5%的速度增长，到2015年总消费量将达到约 95.0万吨。其中增长最快的是PET瓶级树脂方面的需求，其次由于环境法规的影响，作为涂料用的聚酯和水性醇酸树脂需求量也将有较大的增长，而传统的溶剂醇酸树脂需求量将继续下降21。表3 中国MX下游领域分析应用领域2006年2008年2012年消费量比例，%消费量比例，%消费量比例，%PIA20.058.822.046.842.041.7农药类6.017.613.328.340.039.7苯胺类5.014.77.014.910.09.9间甲基苯甲酸2.57.44.08.58.07.9其他领域0.51.5071.50.80.8合计34.0100.047.0100.0100.8100.0表4 2010年世界间苯二甲酸的主要生产厂家生产厂家名称厂家地址生产能力 / ta-1美国Flint Hills Resources公司伊利诺斯州Joliet20.0美国Eastman化学公司田纳西州Kingsport7.0比利时BP Chembel公司Geel12.5西班牙Cepsa Quimica公司San Roque10.0日本A.G国际化学公司Mizushima23.0中石化北京燕山石油化工公司聚酯厂北京5.0韩国Kohap公司蔚山7.0新加坡柏斯托达（原新加坡Lonza公司）Pulau Saktra7.0中国台湾Tuntex石油化工公司Shanshang5.0其他公司1.5合计98.03对二甲苯3.1对二甲苯产业链对二甲苯是二甲苯中用量最大的产品，它主要用于制备对苯二甲酸（PTA）以及对苯二甲酸二甲酯（DMT）22，还有少量用于生产医药和农药中间体23。对二甲苯的应用领域比较单一，95%以上用于生产PTA24，还有一部分用于生产DMT，而PTA或DMT再与乙二醇反应生成聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、25，与其它醇类反应生成聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）以及对苯二甲酸丁二酯（PBT）等26。这些聚酯类产品进而用于生产聚酯树脂、纤维、薄膜等产品27，其中占比例最大的是用于生产PET（聚对苯二甲酸乙二醇酯）树脂，PET树脂用来生产聚酯纤维用酯（占聚酯市场的90%）和非纤维用酯28，约消耗PTA的98%。按其用途统计，纤维占68%，瓶用占25%，薄膜占5%，其它占2%29。聚酯纤维用酯用于生产涤纶纤维、聚酯树脂、轮胎和工业用聚酯帘布。而非纤维用聚酯主要用于生产聚酯瓶（25%）30和聚酯膜（75%），其次还用于塑料、合金及其它工业元件。3.2对二甲苯及其主要产品的市场进入21世纪后，PTA工业的迅速发展带动了世界PX产业的发展，2001年后，世界PX产能以年均7.68%的速度增长，到2009年，产能达到3507.9万吨/年23，目前国内PX产能分布见图1。据此预测到2015 年全球对二甲苯的需求量将达到约4470万吨。其中北美和欧洲的消费量分别为400万吨和215万吨 31。自2008年以来，随着国内PX产能的快速扩张，对进口的依存度逐年降低32。到2008年进口已经到达300万吨。因此我国已成为全球最大的PX消费国25，国内目前PX产能分布见图1，2005-2010年PX供需情况见表5。图 1国内PX产能分布表3 国内PX供需情况 单位：万吨时间产能产量进口量出口量表观消费量自给率2005300224161637959%20063832791841045362%20073833782902564359%20084433173404561352%20097235403603087062%201081974529020101573%4混二甲苯4.1混二甲苯产业链我国的二甲苯来源有两个：石油二甲苯和焦化二甲苯。焦化二甲苯的产量很小33。混合二甲苯(MX)是重要的基础化工原料之一，主要含对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和乙基苯4种混合组分，根据产品中混合二甲苯组分含量的不同分为溶剂级和异构级混二甲苯，异构级二甲苯主要用于生产对二甲苯（77%）和邻二甲苯（18%）；溶剂级二甲苯可以生产溶剂、航空汽油的添加剂、农药、油漆及印刷油墨等34。对于异构级，通过多级深冷结晶分离或分子筛模拟移动床吸附分离(简称吸附分离)技术，将对二甲苯从沸点与之相近的异构体混合物中分离出来，这是典型的生产对二甲苯的方法，而对于邻位和间位的二甲苯及乙苯的处理，往往采取混二甲苯异构化(简称异构化)技术，使之异构化为对二甲苯35。也可以以异构级混二甲苯为原料生产邻二甲苯及其后续产品36。溶剂级混二甲苯的50%用于油漆、涂料和染料， 18%用于有机化工原料，20%用于杀虫剂，12%用于其他用途。4.2混二甲苯市场2008年世界混合二甲苯产能为5182. 3万吨/年，生产主要集中在亚洲地区,其次是北美和中东地区。其中亚洲地区以日本、中国、韩国、印度为主要的混合二甲苯生产大国，占该区域总产能的90%34，2008年国内混合二甲苯主要生产企业状况见表6。我国在2009年，由于PX供过于求，PTA对PX的增幅又较小，因此制约了混二甲苯的生产规模。二甲苯市场,将受到政策层面、供需关系、生产状况等多方面影响。表4 2008年国内混合二甲苯主要生产企业状况公司名称生产能力/(万吨/年)隶属公司江西九江石化总厂3. 0地方宁波中金石化有限公司23.5地方BASF-YPC有限公司6. 4地方青岛丽东石化有限公司77. 7地方上海赛科石化有限公司9. 0地方山西焦化股份有限公司1. 4地方上海高桥2. 0地方大连石化2. 1中国石油大庆石化3. 6中国石油独山子石化5. 0中国石油抚顺石化16. 5中国石油吉林石化9. 4中国石油锦西石化2. 8中国石油锦州石化5. 3中国石油兰州石化20. 2中国石油辽阳石化88. 4中国石油乌鲁木齐石化18. 8中国石油燕山石化7. 0中国石化长岭石化8. 0中国石化广州石化5. 7中国石化金陵石化60. 1中国石化洛阳石化31. 5中国石化茂名石化10. 5中国石化齐鲁石化18. 9中国石化上海石化23. 5中国石化石家庄石化2. 9中国石化天津石化47. 0中国石化扬子石化110. 0中国石化镇海炼化101. 7中国石化山西太原石化0. 4中国石化合计722. 3参考文献 1.郑宁来, 邻二甲苯的生产和市场. 石油化工动态, 1996(9): 第12-17+24页. 2.陶炎, 邻二甲苯_下游亏损转舵负效应上传, 2012. 3.孔德忠, 邻二甲苯供应与苯酐扩产矛盾凸显. 中国石油和化工经济分析, 2010(12): 第52-55页. 4.曹阳, 中国苯酐-DOP产业链分析及发展建议. 当代石油石化, 2012(1): 第28-33页. 5.宏章, 苯酐的技术进展与市场分析. 精细化工原料及中间体, 2011(3): 第31-33页. 6.李成成, 环保聚酯增塑剂的合成与应用性能研究, 2012, 江南大学. 7.姜华, 苯酐的生产及综合利用. 化工时刊, 1993. 23(5). 8.邻苯二甲酸酐的生产及工业现状_张全英. 石油化工技术经济, 2005. 21(2): 第44-48页. 9.SATPUT A, G.L.T., VOC free water thinnable coatings based on unsaturated polyester. 2008. 58(7): p. 75-88.10.刘鸿, 刘晓玲与宋才生, 邻二甲苯侧链氯化合成邻苯二甲醛. 江西师范大学学报(自然科学版), 2001. 25(3): 第227-230页.11.陶炎, 邻二甲苯面临需求萎缩风险_陶炎, in 市场观察2012. 第 44-45页.12.李军良, 国内外间二甲苯市场现状及发展前景. 石化技术, 2010. 17(1).13.石宝亮, 间二甲苯的生产现状及市场预测. 当代石油石化, 2002(1): 第28-31页.14.顾文华, 间二甲苯的分离和利用. 江苏化工, 1980(3): 第49-53+42页.15.王怀廷, 间苯二甲酸的制备及其主要用途. 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