GB 11728-89 土壤中铜的卫生标准

中华人民共和国国家标准1728一89土壤中铜的卫生标准in 标准适用于土壤的卫生管理。2卫生要求土壤中铜的卫生标准值系根据土壤中铜的阳离子交换量的大小决定，换算成毫克/公斤(mg/表示法见下表土壤中铜的卫生标准七壤中铜的阳离子交换量毫克当觉/100 ,C(补充件)。4标准的监督执行本标准由各级卫生防疫机构监督执行。中华人民共和国卫生部1989一02一10批准1990一071728一89附录充件)1原理利用恒温(105- 110 C)干燥的方法，去除土壤中的自由水和吸湿水，其挥发水分重量与干土重员的百分比即为土壤水分含量。仪器2. 1电热恒温干燥箱。l. 3采样用上壤钻或土壤铲在垂直剖面取0塑料袋中，同时进行编号、登记分析步骤4. 1将土样从塑料袋中取出，去除石块、杂草及植物根茎，置纸盒中在室内自然风干(适当遮盖，避免降尘影响)。然后用土壤磨碎机粉碎土样，装瓶备用。铝盒)重量(W,)，然后将20 铝盒)中，再称重()。打开盖子，于1051100出时立即盖上盖子，放入干燥器中冷却至室温后称重(。必要时重复烘干1-2 次重量差应不大于0. 01 5结果计算以干土为基础的水分百分数:土壤水分(%)式中:铝盒)重量，9;W一10091,空玻璃称量瓶(或铝盒)重量+风干土重量，9;447空玻璃称量瓶(或铝盒)重量+烘干土重量，9。附录充件)l. 1原理土样用王水一高氯酸法消解。土壤消解试液中的铜在氨碱性条件下与二乙基二硫代氨基甲酸钠反应，生成黄棕色络合物，用四氯化碳萃取，比色定量。本方法最低检出浓度为2 0 取土样5低检出量为2 mg/试剂注附录指示剂和已注明的以外，均指分析纯。所用的水，均指去离子水。级纯)。1728一89131. 2. 2高城酸优级纯)级纯)131. 2. 4氨抓化镶缓冲溶液:称取70 入浓氨水570 水稀释至1 000 取乙三胺四乙酸三钠(含结晶水)125 g，柠檬酸胺250 g，加入水00 后稀释成为1 000 入1%二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，并2. 6%1乙基硫代氨基甲酸钠溶液:称取二乙基二硫代氨基甲酸钠1g，用水溶解并稀释到100 p于徐色瓶中保存，一周内有效。如有浑浊或沉淀，可过滤后使用。最好临用时配制。甲酚红指示剂称取0. 04 l. 确称取金属铜(含量99. 991. 000 0 g,置于小烧杯中，加人1+1硝酸溶液20 热济解，冷却后，转移J 1 000 水稀释至刻度。此溶液每毫升含铜1. 00 2. 10铜标准使用溶液用水稀释得每毫升含铜10. 0 50 3. 3分液漏斗:125 l. 315分析步骤5. 1试液制备将风干磨碎的上样过100目尼龙筛，准确称取5 g,置于250 加入浓硝酸5 盐酸15 瓶中内容物全部被酸浸润，加玻璃珠数粒，瓶口放一短颈漏牛，?i始以低温加热分解，续在砂浴或电热板上加热分解至瓶中内容物呈近似白色浆状物，井日高碱酸自烟。取下锥形瓶，稍冷却，加入水约10 净瓶壁，再加热到冒高氯酸白烟，并持续约10 入砂落或电热板上加热溶解盐类然后取下锥形瓶，静置，使沉淀物沉降。用中速定量1淀不必全部移入滤纸上)，收集滤液于250 少量的续用热水洗涤一并过滤于容城瓶中冷却，用水稀释至刻度，摇匀备用。5. 2测定:吸取土娜试液(含铜量为5试剂空白溶液，分别注入125 用水补加至50 加入匀。加入0. 04%甲酚红指示剂2滴，用浓毓水调节到红一黄一紫红色，放冷。再各加入氨一氯化钱缓冲溶液5. 0 匀(冷却后，吝加入1%几乙基二硫代氨基甲酸钠溶液5 0 力振摇萃取不少于2 置分层气用掉少量四氯化碳萃取液洗净漏斗颈部系统，然后收集萃取液于I 波长440 定其吸光度根据土样试液与试剂空白溶液的萃取液吸光度之差，加水10 后分别加入每毫升含10 I,. 20,0. 50 . 00,00 补加水到50 后按分析步骤川5.?同样操作，绘制出铜浓度一吸光度的关系曲线。1728一89.(B铜(以中:pg;f分取试液体积，扣去土壤水分的干土样重，异系数为1. 0% 计原理利用火焰的高温，使待测试液中的铜原子化。原子化的铜对波长为324. 7 且其浓度与吸光度在一定范围内呈线性关系，可用标准曲线法进行测量。本方法最低检出浓度为0. 1 pg/土样低检出量为10 mg/2试剂2. 1浓硝酸(优级纯)。2. 2高氯酸(优级纯)。2. 3浓盐酸(优级纯)。2. 4混合酸:浓硝酸与高氯酸按等体积混合。2. 5铜标准贮备溶液:准确称取金属铜( 水约20 少量I+1硝酸溶液溶解后移到500 水稀释至刻度，此溶液溶解后移到500 水稀释至刻度，此溶液每毫升含铜1. 00 2. 2. 6铜标准使用液:将上述溶液以0. 1 00 仪器3. 1原子吸收分光光度计;铜空心阴极灯。5分析步骤5. 1试液制备:将磨碎的风干土样过100目尼龙筛，准确称取2 g,置于250 玻璃珠数粒，缓慢加入浓硝酸5 盐酸15 口放一短颈漏牛，置于砂浴或电热板卜。开始以低温加热分解，逐渐提高温度，当瓶中内容物激烈反应过去后，取下锥形瓶，稍冷却，加入混合酸20 续加热，至冒高氯酸白烟，内容物呈近似白色浆状(如试样有机物多，内容物仍然色深时，应放冷并补加混合酸继续加热)，再继续加热10 大量高氯酸白烟将冒尽，试样发白近干。稍冷后，加入。. I 热溶解盐类。放冷后，用中速定量滤纸过滤于100 滤时，沉淀不必全部移入滤纸上)，稀释至刻度。同时作试剂空白5. 2测定:将土壤试液和空白溶液直接喷入空气一乙炔火焰中，于324. 7 :壤试液吸光度减去试剂空白溶液吸光度后，从标准曲线上查出试液中铜的浓度5. 3标准曲线绘制:用移液管取铜标准使用液0,1. 00,3. 00,5. 00,7. 00及9. 00 。标准系列含铜为0,. 30,0. 50,90 pg/标准溶液直接喷入火焰中测定，绘制浓度一吸光度关系曲线。6结果计算M=.”“二”“”二二二二二(131728一89式卜:L;卜试液总体积，扣去土壤水分的干祥重，9。%，变异系数为2.8%充件)1原理用氮化钡溶液处理土壤后，钡离子与土壤中交换性阳离子发生等量交换。在洗去大部分过量的氯化钡济液后，加入标准硫酸溶液于被钡所饱和的土样，土壤中交换性钡与硫酸反应，生成溶解度很低的硫酸钡沉淀，从而消耗加入的标准硫酸溶液。测定土壤处理前后标准硫酸溶液浓度的变化，即可计算出交换性钡的址 +即阳离子交换量。土壤土壤2土壤为2度没有改变。 I 取氯化钡(H,0)120 g,溶解于1 000 5 取浓硫酸1. 4 入水中并稀释至1 000 0. 1 取氢氧化钠4 g,溶解于无二氧化碳的水1 000 邻苯二甲酸氢钾标定其浓度。方法如下:准确称取于105烘至恒重的基准物邻苯二甲酸氢钾0.6 g( g) ,溶解于50 热至沸，加20. 1 算:. ( C I)式中:A4“一又204 3氢氧化钠溶液的当量浓度;邻苯二甲酸氢钾的重量，9;氢氧化钠溶液之用量,毫克当量邻苯二甲酸氢钾的克数。取酚酞1 g,溶解于60%乙醇100器电动离心机。离心管,50 形瓶:150 0 微址滴定管:10 300 g，放入离心管中，称重，加入1 氯化钡溶液调节各管重量一致。搅拌土壤1 心3 出上部清液，再加氯化钡溶液20l. 动并离心一次，倾净上清液，称重。分搅拌土壤，放置数分钟后离心。准确吸取上清液10 入50 半微量滴定管以0. 1 时用0. 1 两份滴定结果之差，即可计算交换量。6结果计算土壤阳离子交换量(毫克当量/100 V, X 2. 5一 X，。(。2，式中:V,滴定10 i滴定处理过土壤的10 一一氢氧化钠的当量浓度;分析步骤取1g(相当于1 。1原理土壤中交换性阳离子与乙酸馁溶液中的铁离子进行等当量交换，土壤形成馁质土。过量的乙酸铁用乙醇洗去，然后加固体氧化镁，采用定氮燕馏的方法，将蒸馏出的氨用硼酸溶液吸收，以标准盐酸溶液滴定氨量，即可计算出土壤阳离子交换量。1 取乙酸钱( 77. 09 g，加水溶解，稀释至近1L，出溶液50 澳百里酚蓝作指示剂，以1+1氢氧化按溶液与稀乙酸调至绿色，即为. 0(也可用酸度计调节)。根据50 出所配溶液大概需要量，最后调节到.。95%乙醇:必须无按离子。20取硼酸20 g，用热蒸馏水(约60C)溶解，冷却后稀释至1 000 后用稀盐酸或稀氢氧化钠溶液调节5定氮混合指示剂显淡红色)。2. 4氧化镁(固体):在高温电炉中经500烧半小时，使氧化镁中可能存在的碳酸镁转化成氧化镁，提高其利用率，同时防止蒸馏时大量气泡发生。百里酚蓝指示剂:称取澳百里酚蓝0. 1 g,溶于100 26,颜色由黄一蓝)。浓盐酸4.5 水稀释至1 L,混匀。该溶液浓度约为0. 05 N。用碳酸钠标定标定方法如下:准确称取基准无水碳酸钠(先在烘箱中于1800后置于干燥器中冷却后称重)g,溶于50 。基橙指示剂2。盐酸溶液滴定至溶液呈橙红色，煮沸2-3 却后继续滴定至橙红色。计算:1728厂又0. 052 99.(中:人盐酸标准溶液的当坛浓度;“盐酸标711济液的用缺,. 99毋毫克当量碳酸钠的克数。2. 7 0. 1 %甲基橙指示剂:称取0.!9甲基橙溶于100 别称取甲基红0. 1 5 g，放人玛瑙研钵中，并用95乙醇100 稀盐酸或稀氢氧化钠溶液，50 玛瑙研钵存于棕色小瓶中防潮备用。 取抓化按33. 75 g,溶于水中，加比重0. 90的氨水285 后稀释至500 2. 11纳氏试411:称取氢氧化钾134 g,溶于460 第一溶液。称取碘化钾20 约32 为第二溶液，然后将两溶液混合，即成。12液状石蜡或固体石蜡。3仪器3. 1电动离心机(转速3 000 4 000 r/3. 2离心管:100 3. 3普通定氮蒸馏装置或定氮仪3. 4橡皮头玻璃棒:在玻璃棒一端套一橡皮头。3. 5锥形瓶:50 2. 4采样见八分析步骤5. 1用百分之g(精确到0. 01 g)，小心放入100 管壁加入少坛橡皮头玻璃棒搅拌样品，使样品与溶液充分混合，便于进行交换作i#7，直到整个样品成均匀的泥浆状态，管底无样品结块存在为止。5. 2再加充分搅拌，使土壤分散，然后用1 2. 5. 3将离心管成对地在粗天平上平衡，再对称地放入离心机中，以3 000 r/此反复处理3到提取液中无钙离子反应为止。钙离子检查方法如下:取出澄清液20 入50 5 匀。再加入少量钙、镁混合指示剂，如呈蓝色，即无钙离子，如呈紫色，表示有钙离子。5. 4将载土的离心管管口向下，用自来水冲洗外部，至无钱离子反应为止。钱离子的检查方法如下:滴少敏离心液于白瓷点滴板上，加纳氏试剂一滴，无黄色产生，即无按离子，并用乙醉作空白对照5. 5最后用自来水冲洗管外壁后，在管内放入少量去离子水，以橡皮头玻璃棒搅成糊状，并洗入入体积控制在80中加液状石蜡2 固体石蜡2 g),氧化镁后在普通定氮蒸馏装置或定氮仪上进行蒸馏。普通定氮蒸馏装置见图B 11728一89图一开氏瓶;一吸收瓶;5,6一电炉;7一橡皮管;9012一进水口;13一出水口酸吸收溶液25 定氮混合指示剂1滴。用缓冲管接在冷凝管的下端，缓冲管的下端应浸入锥形瓶的液面下。5. 7先将蒸汽发生器内的水加热至沸，然后打开螺丝夹，通入蒸汽，随后摇动开氏瓶，使其中浆液混合均匀，打开加热电炉，接通自来水冷凝装置。5. 8用螺丝夹调节蒸汽流速，使其均匀一致。蒸20 查蒸馏是否安全，检查方法如下:取下缓冲管，在冷凝管下端取1滴蒸出液于白色瓷滴板上，加纳氏试剂1滴，如无黄色，即表示蒸馏完全。如有黄色，应再继续蒸馏，直至蒸出液与纳氏试剂反应无黄色为止。少量蒸馏水冲洗缓冲管(洗入锥形瓶中)，然后用0. 05 液由蓝色变为微红色即达终点。克当量/100 式中:N标准盐酸溶液的当量浓度; X (00。(。一一滴定空白消耗的标准盐酸溶液量,1扣去土壤水分的干土样重量，9;7. 1本方法适用于测定中性和酸性土壤。7. 2某些耕种红壤，由于施用石灰时混合不匀，往往会有小粒游离石灰残留，则出现此在测定前，须先测定土壤用1十3盐酸溶液检验有无气泡发生，如有气泡，说明有石灰，须用1 理方法如下:将2人1 上表面皿放在电炉上低温煮沸，直到无氨味为止(如烧杯内剩余溶液较少尚有氨味，则补加一定量的氯化按溶液继续煮沸)3对含碳酸钙的石灰性土壤，也可用7. 2同样的方法对土壤作预处理，其他分析步骤与1728一895. 15. 9操作相同7. 4用乙醇洗剩余的钱离子时，一般洗三次即可，但个别样品洗至最后可能出现混浊现象，必须增加离心机转速，使其澄清。如仍有混浊，则不能继续离心。7. 5含有机质多或较粘重的土壤，蒸馏时常发生泡沫。这种情况除多加石蜡外，还应控制蒸汽流速，井经常摇动开氏瓶，否则泡沫容易冲过定氮球。有机质多的土壤不仅蒸馏时易产生泡沫，而且较简单的有机氮素也可能被氧化镁水解，使结果偏高同时这种氮素是缓慢放出的，蒸馏时间加长还有蒸不完的现象。遇此情况应减少样品称量，重新操作。7. 6质地较砂的土壤，蒸馏时砂子易积于开氏瓶底部，引起局部过热而发生跳动。遇此情况可以适当多加氧化