《有机化学》 习题答案

1 习题答案 第一章 1.（ 1） 有机化合物： 含碳化合物（一氧化碳、二氧化碳、碳酸盐、金属碳化物等少数简单含碳化合物除外）或碳氢化合物及其衍生物的总称。有机物是生命产生的物质基础。 （ 2） 共价键： 共价键（ 化学键的一种，两个或多个原子共同使用它们的外层电子，在理想情况下达到电子饱和的状态，由此组成比较稳定的化学结构叫做共价键。 （ 3） 同分异构： 同分异构是一种有相同化学式而有不同的原子排列的化合物的 异构 现象。 （ 4） 杂化 ： 在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原子轨 道重新组合，形成一组新的轨道，这个过程叫做轨道的杂化 。 （ 5）偶极矩： 正、负电荷中心间的距离 r 和电荷中心所带电量 q 的乘积，叫做偶极矩 rq。它是一个矢量， 化学中 方向规定为从 正 电荷中心指向 负 电荷中心。 （ 6）诱导效应： 在有机分子中引入一原子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，从而使化学键发生极化的现象，称为诱导效应（ （ 7） 异裂： 共价键断裂时，共用电子对完全转移给成键原子中的某个原子，形成了正、负离子，这种断键方式称为异裂 。 （ 8）范德华力： 在化学中通常指 分子之间的作用力 。 （ 9）键角： 分子中两个相邻化学键之间的夹角 。 （ 10） ： 路易斯酸（ 指电子接受体，可看作形成配位键的中心体。 （ 11）疏水作用： 非极性分子间或分子的非极性基团间的吸引力。导致这些基团在水性环境中的缔合。 （ 12）官能团： 决定有机物性质的原子或原子团称为官能团 。 2 （ 1） （ 2） （ 3） （ 4） 2 （ 5） （ 6） （ 7） （ 8） （ 9） H C C H 3 具有偶极的分子：（ 1）两 原子方向； （ 2） 由 （ 4）H 原子指向三个 （ 5）乙基指向羟基方向 4（ 1）正庚烷； （ 2）异丁烷； （ 3）异己烷； （ 4）新戊烷 5 （ 1） （ 2） （ 3） （ 4） 6 酸： ： 合物： （ 1） 2） 3） (N 8 (2) (3) （ 4） （ 5） (1) . 单键最长 ,双键次之 ,叁键最短 叁键两个原子间的电子云密度最大 ,共同的电子把两个原子 吸引 得最近 叁键最短 ,单键最长 ,双键处于中间 . 10 3 11 二章 1. 3. 2 C H 3H C H 3C H 3 3C H 3 3 3 C H 3C H 3 . 其中和更稳定。 4 7. 8. 7， 7庚烷 三环 7癸烷 11. 该烷烃的分子式为 由于只能生成一种一氯产物，说明该烷烃中的 18 个氢原子是等性的，其结构式为： （ 3C C（ 3 12. 21 22 第三章 2. 、为共轭化合物；、有顺反异构。 5 3. 4. 沸点 ：顺 为顺式的偶极矩大； 熔点 ：反式顺式，因为反式的对称性好，分子排列紧密。 熔点： 21为 2子排列紧密。沸点： 21为末端炔烃具有较低的沸点。 5. C C 2C C 3C C 2C 2C H C H C C 3C 3 3C 32C C C C 2C H C C 2C C 3C 3H C C 2C C 3C 3 Z ) - 1 , 3 - 己 二 烯 ( 3 E ) - 1 , 3 - 己 二 烯( 2 E , 4 E ) - 2 , 4 - 己 二 烯 ( 2 Z , 4 E ) - 2 , 4 - 己 二 烯（ 3 Z ） - 2 - 甲 基 - 1 , 3 - 戊 二 烯（ 3 E ） - 2 - 甲 基 - 1 , 3 - 戊 二 烯（ 3 Z ） - 3 - 甲 基 - 1 , 3 - 戊 二 烯（ 3 E ） - 3 - 甲 基 - 1 , 3 - 戊 二 烯2 - 乙 基 - 1 ， 3 - 丁 二 烯2 , 3 - 二 甲 基 - 1 ， 3 - 丁 二 烯4 - 甲 基 - 1 , 3 - 戊 二 烯 6 3应机理为自由基取代历程（略）。 10. 第一步用顺丁烯二酸酐检验，有沉淀生成者为 1， 3二步用溴水检验，不褪色者为丁烷；第三步用酸性高锰酸钾溶液检验，褪色者为 1者为甲基环丙 烷。 第一步用硝酸银的氨溶液或氯化亚铜的氨溶液检验，有沉淀者为 1二步用溴水检验，不褪色者为环戊烷；第三步用酸性高锰酸钾溶液检验，褪色者为环戊烯。余者为乙基环丙烷。 11. 轭， 轭， 轭 轭 轭， 轭， 7 13. + H 2 O H O+H + - H +15. 后一个式子是错误的，不符合八隅体结构。 后一个式子是错误的，它的未成对电子数目不对。 正确。 两个式子间不是单纯的电子转移，原子位置发生了改变。 8 17. 烯 基丙烯 、为顺式和反式丁烯 第四章 C H 2 B 3H OB r B r B C H 3 B rC 3 B rC 3C lB r C H 3 C lB 3C l B C H 3C 3B rC l C H 3C l B 3B rC 3C lB rB 对叔丁基甲苯 24 对乙烯基苯甲酸 9 2， 4， 6 23 C H C l C H 3C O C H 2 C H 2 C H 2 C 3C H ( C H 3 ) 2C O C H 2 C H 2 C O O 2 C H 3C 2 C H 3C l+4 O C H 2+ C H 2+C H 2+C H 2+6. 和 N H 2C H 3N H 2N O 2C H 3N O 2C O O 2O HC C O C H 3C C l 3O 3 7 3C H 3 C C H 3P h C H 3H 3 3+C H 3H 3 C C H 3P h+C H 3H 3 CP 3+H +8 . 10 +C H 3C H 2 C O C 2 C H 2A l C 3C H 3 3 2C H 3 D E A B C B D E A A D B C D B 及 其 对 映 体1 0 7）采取椅式构象 ， 更稳定。 11. 3， 62硝基萘 9， 10C H 2 C H 3 N O 2 O N O 2C H 31 2 2S O 3 HB rB 2S O 3 3 H+13. 四甲基苯的异构体有： C H 3C 3C H 3C H 3C 3 C H 3C H 3C H 3C H 3C H 3 其中的对称性最好，熔点最高。 11 A . B . C . C H 3 C H C H 3C O C C O O H H O O C C O O 2反应式略。 1 5 . C H 3C 2 H 5 C lA l C l 3H N O 3 C l 2h N a O H 2 S O 4C l 2F / H 2 O( C H 3 ) 2 C = C H 2 / H + B r 2F S O 4H N O 3H 2 S O 416. 有 无 无 无 有 有 O H( ) ( )1 7 2 C H 3C H 31 8 . A 为 1 9 . 茚 茚 满 第五章 1. (略 ) 2.（ 1）正确。 （ 2）不正确。 R、 S 构型是人为规定的，而（ +）、（ -）是测定得到的，二者没有必然联系。 （ 3）不正确。分子中没有对称面、对称轴与对称中心，也可以有旋光性如螺环化合物，有空间为阻的联苯类化合物、丙二烯型化合物等。 （ 4）不正确。 如 2,3有 2 个不对称碳原子，只有 一对对映异构体，一个内消旋体。只有 3 个立体异构体。 （ 5）不正确。 如内消旋体， 分子内有手性碳，但因其有对称面并不具有光学活性。 （ 6）不正确。如内消旋体，分子内虽具有不对称碳原子，但无旋光性。 （ 7）正确。 3. + 4. （ 4）（ 7）不同，其他相同。 12 ( 2 ) ( 3 )( 4 ) ( 5 )( 1 ) ( C H 3 ) 2 C H C H C l C H 2 C H 3 C H 3 C H B r C H 2 C H C l C H O H C H 3 H 2 N C H 2 C H B r C O O C C N H 2H* * * *5 薄荷醇分子中有 3 手性碳原子，可能有 8 个异构体。 7. （ 1）（ 6） 有对称中心 ， （ 4）有对称面，均 没有手性。 ( 2 ) 3C H 3O H 3( 5 ) 3( 3 ) H 3 C D 3四个构型异构体，分别是 H C 3H B 3HC 3HB 3C l 3H B 3C 3HB 3( 2 S , 3 R ) ( 2 R , 3 S ) ( 2 R , 3 R ) ( 2 S , 3 S )9. 用 R/S 标记下列化合物中不对称碳原子的构型。 （ 1） S （ 2） S （ 3） 1S， 3S （ 4） R （ 5） 2R,3R （ 6） 2S,3R （ 7） 1S,2R（ 8） S （ 9） R (10)R ( 1 ) ( 2 )C H 3C C l C H 2 C H 31 0 H 5C H 2 C H 3C H 3C H 3 3C H 3HC O H( 3 ) ( 4 ) 2 C H 3C H 2 C H 2 C H 3B r ( 2 )( 3 )( 1 )1 1 2 C H 3C H 2 C H 2 C H 3B 映 异 构 体 2 C H 2 C 2 C H 3C 2 C H 2 C 2 C H 3C l( 4 ) C H 3 ) 3C H 2 C H ( C H 3 ) 2C l C H 3 ) 3C H 2 C H ( C H 3 ) 2C l 13 ( 1 )C 2C 2B rB r( 2 ) C 2C 2B rB ( 有 旋 光 性 )C ( 有 旋 光 性 )( 3 )C 3C r 32 R , 3 S 2 S , 3 R( 有 旋 光 性 )C 3C 32 R , 3 R 2 S , 3 S( 有 旋 光 性 )33H C 32 R , 3 R 2 S , 3 S( 有 旋 光 性 )( 4 ) C 32 R , 3 S （ 无 旋 光 性 ） 内 消 旋 体1 2 H 5C H 3 H 53 R , 6 R 3 S , 6 S( 有 旋 光 性 )( 5 )3 R , 6 S （ 无 旋 光 性 ） 内 消 旋 体H C 2 H 5H 3 C H 3C 2 H 5 H 5 H 5H C H O 2O H( 6 )( 7 )( 8 )2 R , 4 , 4 S( 有 旋 光 性 )C H O 2O C H O 2O C H O 2O 2 S , 4 R （ 无 旋 光 性 ） 内 消 旋 体 2 S , 4 R （ 无 旋 光 性 ） 内 消 旋 体C lC lC lC lC lC , 2 , 2 S( 有 旋 光 性 ) 1 R , 2 S （ 无 旋 光 性 ） 内 消 旋 体C l C lC lC 具 有 对 称 面 ， 无 旋 光 性13. （ 3）相同，其它为对映体。 14 14. （ 1）（ A） (B) ( ) ( ) (2) 都是旋光体 （ 3） 都具有相同构型 （ 4）都不能预测 15. （ 4）无，其它有。 16. （ 1）使用旋光性酸形成两个非对映体，然后进行分级结晶，得到结晶后，再用碱水解得到纯净的产物（如酒石酸）。 （ 2）使用旋光性碱形成两个非对映体，然后进行分级结晶，得到结晶后，再用酸水解得到纯净的产物（如生物碱类）。 （ 3）先与丁二酸酐作用形成半酯，再与具有旋光性 的碱作用，形成非对映体，然后进行分级结晶，得到结晶后，再用酸水解得到纯净的产物。 17. 略 1 8 . （ A ） ( B ) C 2 H 5 C H ( C H 3 ) C H 2 C H 3C 2 H 5 C H ( C H 3 ) C C H 1 9 .( B ) C H 3 C H 2 C H 2 C H ( C H 3 ) C H 2 C H 2 C H 3C H 3 C H = C H C H ( C H 3 ) C C C H 3( A )( C )C C 3 C 第六章 1. (略 ) 2. （ 1）正戊基碘 （ 2）正丁基溴 （ 3）正庚基溴 （ 4）间溴甲苯 沸点 相对 较高 。 3. （ 1） 2） 3） 4） 极矩 相对 较大 。 4. (略 ) ( E ) C H C C H ( C H 3 ) C H 2 C H 3 15 C 2C H C H C 3C g B r( 9 )C 1 0 )( 5 )C = C H C H = C H C 6 )( 7 )C 3( 8 )C ( C C 2C H C H C 3C O H,1 ) C H B r C C H C N C 2 ) C H 3 - C H 2 C H 2 B r , C 2O C O O O H( 3 ) C lC l ,( 4 )C N( S ) - C C ( 1 3 )S 2( 1 4 )N H N 2S a( 1 1 ) ( 1 2 ) C 1） (B) （ A） （ 2） (C) （ A） (B) （ 3） (C) (B) （ A） 4）（ A） (B) (C) 7. （ 1） （ 2） 3） 4） (5) (6) (7) (8) . （ 1） 一个反应快，形成的碳正离子更稳定。 （ 2） 一个反应快，空间位阻更小些。 （ 3） 一个反应快，空间位阻更小些。 （ 4） 二个反 应快，空间位阻更小些。 (5) 第二个反应快， 容易离去。 (6) 核能力更强些。 (7) 二个反应快，形成的碳正离子更稳定。 ( A )( B )( C )( 1 )B r 2 / C C l 4褪 色不 退 色( B )( A )( C )A g N O 3 / C 2 H 5 O 沉 淀无 白 色 沉 淀( C )( A )( A )( B )( C )( 3 )A g N O 3 / C 2 H 5 O 很 快 出 现 沉 淀微 热 出 现 沉 淀微 热 较 长 时 间 才 有 沉 淀( A )( B )( C )( A )( B )( C )( 2 )A g N O 3 / C 2 H 5 O 很 快 出 现 沉 淀微 热 出 现 沉 淀微 热 较 长 时 间 才 有 沉 淀( A )( B )( C )9 1 1) （ A） (C) (B) (B) (C) （ A） （ A） (C) (B) （ A） (C) (B) (2) (B) (C) （ A） （ A） (C) (B) (B) (C) （ A） (B) (C) （ A） 11.（ 1） (C) (A) （ B） （ 2） （ A） （ C） (D) (B) (3) （ A） (C) (B) 16 (4) (C) （ A） （ D） (B) ( 1 ) ( 2 )( 3 ) ( 4 )( 6 )( 5 )( 7 ) ( 8 )( 9 ) ( 1 0 )1 2 3 C H = C ( C H 3 ) C H 2 C H 2 C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O C H 3H 3 H 3C H 3C H 3 C H 2 C H = C H C H 3 C H 3 C H = C H 2( R ) , ( S ) C H 3 C H ( O H ) C H 2 C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H = C H 2( R ) - 2 - 溴 辛 烷 C H 3 C H 2 C H C H 3 S N 1S N 2E 1S N 2 E 2E 2S N 2E 2 E 1S N 1S C 下列化合物 中（ 1） 、 （ 2） 、 (4)、（ 5） 不 能 用来制备 剂 。因为在（ 1） 、（ 5）分子中含有活泼氢，（ 2）的 易 发生消除反 应，生成烯烃。 (4)分子中有羰基 ， 会能与 剂 反应。（ 3）可以制备 剂 ，但需使用络合能力较强的 和 /或高沸点溶剂，或在较强的条件下才能进行。 ( 1 ) C H 3 C H 2 C H 2 B H / R O H( 2 )( 3 )H 2 O / H 3 P O 4K O H / R O H( 4 )( 5 ) C l 2 / h vN 3 C H 2 C H 2 B H / R O HB r 2 2 B r 2K O H / R O 3 C H 2 C H 2 B H / R O 3 C H 2 C H 2 B rB r 2 K O H / R O 3 C C H C H 3 C H 2 C H 2 B r T . H / R O 3 C H 2 C H 2 B r C H 3 C H = C H 2C l 2 T . M( 6 ) K O H / R O 3 C H 2 C H 2 B rB r 2 K O H / R O 3 C C H T . r H 3 C H 2 C H 2 C H O H C H 35K O H / R O 3 C H 2 C H = C H C H 3H 2 / P 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3( 2 )( 3 )C H 3C C H 3O 3C H 3 C H 3C O O HC 2 C H 2 O HC l 2 / F 3 C H 3C lM H 5 O C 2 H 5C H 3 C H 3M g C 2H + / H 2 H / R O HC = C H 2H B O RC 2 C H 2 B r N a O H / H 2 O( 4 ) ( C H 3 ) 2 C = C H 2 ( C H 3 ) 3 C - O H 6 H 2 O 2 / O H -( C H 3 ) 3 C - O - C H 2 C H ( C H 3 ) 2N a ( C H 3 ) 3 C - O N a ( C H 3 ) 2 C H C H 2 B r 17 H B r( 5 ) C H 3 C H = C H 2 C H 3 C H 2 C 3 C H 2 C H 2 - C H = C H 2C l 2 / h vC l C H 2 C H = C H 2 M H 5 O C 2 H 5 C l M g C H 2 C H = C H 2C H 3 C H = C H - C H = C H 2C l 2 / h v C H 3 C H 2 C H C l - C H = C H 2 K O H / R O H( C H 3 ) 2 C = C H 2R O O R( C H 3 ) 2 C H C H 2 B r( 1 )1 6 .( 3 )C lC F eC 2H+/ a O H / 4 )C h 3 C lC 2 S O 4 混 酸O N 2C M( 2 ) B r 2 / F eB 3C F e K M n H+C l C O O H T . MB rA l C l 3C 2 S O 4 混 酸C 2B F e C h v K C MC h 3 C C 2C i n d l a r 催 化 剂17. (A) 1 8 . C H 2 = C H C H 2 C H 3 C H 2 C l C H C l C H 2 C H 3 C H 2 = C H C H C l C H 3C H 2 = C H C H O H C H 3 C H 2 = C H C H = C H 2 A ) ( B ) ( C )( D ) ( E ) ( F )1 9 . ( A ) ( B ) ( C ) ( D ) ( E )B CB C B rB H 3 C H 3 H 3 C 18 ( 1 )( 2 )( 3 )B H 2 C H 3C C H 3O 3 C H = C H C H 2 C H 2 O H+C H 3O H( R ) ( S )2 0 CC H 5H C 2 H 5 3 H 5C 3 H 5 3 H 5O -( R )- B 排+H+- H+A g+C H C H 3+H 2 O , H +重 排 C H 3 H 2 O , H+重 排 H 2 +C H 2 C H 2 C H = C H C H 3第七章 1. 分子中原子的振动可以分为两大类，一类叫伸缩振动。振动时键长发生变化，键角不变。另一类叫弯曲振动，振动时键长不变，键角发生变化。只有偶极矩大小或方向有改变的振动才能吸收红外光而产生红外光谱。 2. 官 能团区中的吸收峰对应着分子中某一对键连原子之间的伸缩振动，受分子整体结构的影响较小。因而可用于确定分子中某种特殊键或官能团是否存在。 指纹区出现的峰比较复杂。但在指纹区内，各个化合物在结构上的微小差异都会得到反映。因此在确认有机化合物时用处很大。 3. （ 1） 2 （ 2） 4 （ 3） 5/4 （ 4） 3 （ 5） 4 4 （ 1） （ 2） （ 3） （ 4） （ 5） （ 6） 5. 分子内氢键与分子间氢键 6 （ 1） 伸缩振动吸收峰。 19 （ 2） 伸缩振动吸收峰。 （ 3）共轭体系中 伸缩振动吸收峰，由于分子对称，只出现一个峰。 （ 4） 弯曲振动吸收峰。 （ 5） 弯曲振动吸收峰。 （ 6） 面外弯曲振动吸收峰。 7. 由图 5，再由 1分析结构为： 8 （ 1） a: b: c: （ 2） a: b: c: 9. 依次为环己烷、氯仿、苯和正己烷 10. 1 丁醇 （ 上 ） 2 丁醇 （ 下 ） 11. 元素分析得知分子式为 X 156 29， X I， 化合物为碘乙烷。 12. H， 1H 7.2(s,5H)为 ; 4.3(m,1H)为 3.9(d,1H)为 O H; 1.7(m,2H)为 ; 0.9(t,3H)为 造为 1苯基丙醇。 13. 丙醛 20 第八章 1 （ 1） 32 （ 2） (E)221 （ 3） (E)624） 521 （ 5） 21 （ 6） 41O ( C H 3 ) 2C H 3 C H 3 C H 2C H C H 3 3C H 3O O C H 2 C H 3O H( 7 )( 8 )( 9 )( 1 0 )2 ( - )( + )( - )C H 2 C H C H 2 O 3 C H 2 C H 2 O 3 C H 2 C H 2 C lB r 2H 2 褪 色A g N O 3乙 醇( + )( - )白 色 沉 淀( 1 )C H 3 C H 2 C H O H C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H( C H 3 ) 3 C O lZ n C l 2立 即 反 应室 温 1 0 分 钟加 热 反 应变 浑 浊变 浑 浊变 浑 浊（ 2 ）3（ 1） dbace 理由：化合物在水中的溶解度主要取决于分子极性及其亲水性，分子中羟基越多，极 性越大， 亲水性越强，溶解度 越大。 （ 2） bacd （ 3）（ a）对甲氧基苄醇 苄醇 对硝基苄醇 （ b） 苄醇 （ 4） fegdbca 理由：酚酸性一般强于醇，酚的酸性看苯环上所连基团的给电子或吸 21 电子能力的强弱，吸电子的能力强，酸性强。 4（ 1） 丁基碳正离子不稳定，发生消除反应。 （ 2） 应机理，但未涉及到 的断裂，所以构型保持。 5 O 3C H 2 C H 2 C H 2 C H 3C 3 C H C H 2C H 3( 1 )( 2 )( 3 )( 4 )( C H 3 ) 3 C O C H 2 C H 2 C H 3C H 3 C H C H 2 C H 2 C H 3O M g B 3 C H C H 2 C H 2 C H 3O 3 C C H 2 C H 2 C H 3 H 5 C H = C ( C H 3 ) 2N O 2O H( 5 )( 6 )( 7 ) ( 8 )（ 9） C H 3 C H 3O C ( C H 2 ) 4 C 6 ( C H 3 ) 3 C O H ( C H 3 ) 3 C B M g , 无 水 乙 醚2 )3 ) H 3 O +O ( C H 3 ) 3 C C H 2 C H 2 O r 3( 1 ) 22 C H 2 C H 2 C H 3 C H 2 C H 3H B O 2 C H 2 C H 3B r C H 2 C H 2 C H 3O M g , 无 水 乙 醚2 ) H 3 O +H 2 S O 4N a O O( 2 ) C H 2 C H 2 C H 3 C H 2 C H 3H B O 2 C H 2 C H 3B r C H 2 C H 2 C H 3O M g , 无 水 乙 醚2 ) H 3 O +H 2 S O 4N a O O( 2 )C H 2 O H C H 1 ) M g , 无 水 乙 醚2 ) C H 2 C H 2 B H 3 O +C r O 3H 2 S O 4( 3 )C C H 3O C H 3C H 2 C H 3O 3C H 2 C H 3B 3C H 2 C H 3O C H 2 C H 3C H 3 C H 2 O N M g , 无 水 乙 醚2 ) C H 2 C H 2 B H 3 O +4 8 % H B r( 4 )7 ( 1 ) C 3O C H 3C H 3O H 2 +- H 2 O C H 3C H 3+C H 3C H 3C H 3C H 3+- H +碳 迁 移( 2 )C H 2 O H H + C H 2 O + H 2 C H 2 + C 2 O 碳 迁 移C l - 23 ( 3 )H 3 C O H H 3 C O+H 2C H 3+C H 3+C H 3C H 3H+ - 亲 电 加 成- H+- H+8 C H 3C H 3 C H 3 O 3C H 3 C H C H 3 C H 3 C H 3 3 C S O 4O 3Z n + 9 C H 3 C H 3 3 C Z n+C H 3C H 3C H 3B 3C H 3C H 3O H C H 3C H 3C H C H 3N a O S O 4( A ) ( B ) ( C )10 C H 3C H 3C H 2 C H 3B C H 2 C H 3C H 3C H 3( C H 3 ) 2 C H C H C H C H 3+Z Z 3 C H 3 3 C H 2 C H O+( C H 3 ) 2 C H C H O C H 3 C H O+O 3( A )( B ) ( C )( D ) ( E ) 11 C H 2C H 2O H 第九章 24 1 （ 1）苯乙酮 （ 2） 2-(1丙基苯甲醛 （ 3）环己酮缩乙二醇 （ 4） 1,5,52 （ 5） 2131（ 6） 47 （ 7） 56 （ 8） 32（ 9） (E)21,4 （ 10）对溴苯基苯基甲酮肟 （ 11） 52 （ 12） 122 C H = C H C H O C H ( C H 3 ) 2 2 C C H 2 C H 3 H 2 C H C H 3O B r( 1 ) ( 2 )( 3 ) ( 4 ) 3 C H 3C H 3 C H 2 C C H 3N C O N H 2C H 3 C H = C H C = N N H C 6 H 5( 5 )( 6 )( 7 ) ( 8 ) 3 3 C H 3C H 3 C H 2 C C H 3N C O N H 2 C H = C H C = N N H C 6 H 5( 5 ) ( 6 )( 7 ) ( 8 ) 33 ( 1 ) 乙 醛丁 醛黄 色 沉 淀( - )( + )( - )环 戊 酮I 2N a O 试 剂 ( + )( - )银 镜 反 应（ - ） 无 变 化（ 2 ）C H 2 C H 2 C H 2 C C H 3C H H 5O 土 伦 试 剂( + ) 银 镜 反 应( + ) 银 镜 反 应( - )斐 林 试 剂( + ) 砖 红 色 沉 淀 25 饱 和 亚 硫 酸 氢 钠丙 醛丙 酮丙 醇异 丙 醇I 2N a O 沉 淀( + )黄 色 沉 淀( + )( - )( - )土 伦 试 剂( + ) 银 镜 反 应( - )丙 酮异 丙 醇白 色 固 体( - )（ 3 ）( - )戊 醛2 - 戊 酮环 戊 酮苯 甲 醛I 2N a O 沉 淀( + )( - )( - )斐 林 试 剂( + ) 砖 红 色 沉 淀( - )( - )( 4 )土 伦 试 剂( - )( + ) 银 镜 反 应4 （ 1）正丁醇 丁酮 乙醚 正戊烷 （ 2） H 2 C H O C H O C H 3 C C H 3O （ 3） C H O C H 3 C H 2 C C H 33 C C H 3O （ 4）丙酮 丁酮 25 ( C H 3 ) 3 C C O C H 3 C O C H 3 C H 2 C H C H 3O 6 26 C H 3 C C H 2 C H 3 C H 2 C H 3OB r C H 2 C C H 2 C H 3OB 3 C C H 2 C H 3O - 优 先 进 攻 酸 性 强 和 立 体 位 阻 小 的 氢 C H 3 C C H 2 C H 3C H 3 C C H 2 C H 3O H+C C H 2 C H 3C H 3O 2 C H 2 C H 3( I )( I I )B r 2C H 2 C C H C H 3OB r( I ) 烯 醇 式 结 构 更 稳 定 7 ( 1 ) ( 2 )( 3 ) ( 4 ) ( 5 )C H 3 C H = C H - C H 2 C H 2 C H ( O C H 3 ) 2B 3C 6 H 5 C O C O 3 C C H 2 C H 3N H O H C H C H H 3C H 3( 1 1 ) 3B r( 1 2 )8 ( 6 ) ( 7 )( 8 )P h P g B rP h P C H 2 O 3 C H 3 C O O 2 C H 3 ( 9 ) ( 1 0 )27 B r C C H 3O( 1 )C C H C 3B M g , 无 水 乙 醚2 ) C O 23 ) H 3 O+3H 3O 4 C ON a B C C 3 H C 3 C H 3C O O 3H 2 S O 4 , H 2 OH g S O 4N a C O +( 2 )( 3 )B r+ C H 3 C H 2 C H B M g , 无 水 乙 醚2 ） H 3 O +4 8 % H B r 1 ) M g , 无 水 乙 醚2 ） D 2 O( 4 ) K M n O 4H + ) N a O O 28 ( 5 )rB 3 C H 2 C H 2 C O C lA l C l 3B r 2F eZ n - H l( 6 )C H 3 C H 2 B r + P P h 3 P h C C H 3C H C H 3P h C C H 3OP h 3 P - C H 2 C H 3 B r -( 7 )H C C H N a C C N a C C C H 2 C H 2 C H 3C H 3 C H 2 C H 2C H 3 C H 2 C H 2 B rN a N H 2N H 3H 2 S O 4 , H 2 OH g S O 4 C H 3 C H 2 C H 2 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 3O( 8 )C H Z N a O C H O 9 O C 2 H 5C 2 H 5 O N O C 2 H 5-N a +C H C C H 3 2M i c h a e O C 2 H 5C H 3 H 5 O N O C 2 H 5H 3 O C 2 H 5C O O C 2 H 5 2 H 5 O H( 1 ) 2 2 C C H 2 C H 2 C C H 3O 3 C C H 2 C H 2 C C H 3O O 3O a O H( 2 ) 29 C H 3 - H +C H 3 H+C H 3 +P 3 P h+P h C O C H 2 C H 3重 排 重 排H +- H +( 3 )10 C H 3C H 3C H 3O H C 3C H 3 3C H 3C H 3C H 3 C H 3O+ C O( A ) ( B )( C ) o 1 ) O 32 ) Z n , H 2 3C H 3C H 3O H( A )H 2 S O 4C H 3C 3( C )11 C H 3O C H 3O C H 3C H 3C O O O H( A ) ( B )H C l K M n O 412 H O C H 2 C C H 3 C H 2 C H C H 3O C H 2 C H 2 C