第02章药物的鉴别实验_ppt课件

第二章 药物的鉴别实验 药物的鉴别实验是根据药物的分子结构、理化性质、采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪，是药品质量检验工作中的首项任务。 药典所收载的药物鉴别实验方法，均为用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而不是对未知物进行定性分析。 这些方法虽有一定的专属性，但不足以确证其结构，因此不能赖以鉴别未知物。第一节 鉴别实验的项目 第二节 鉴别方法第三节 鉴别实验的条件内容第一节 鉴别实验的项目 一、药物的性状 药物的性状（ description）反应药物的特有物理性质，包括：外观、溶解度和物理常数等。1. 外观2. 指药品的外表感观和色泽，包括：药品的集聚状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。3. 例： 维生素 B1： “ 本品为白色结晶或结晶性粉末；有微弱的特臭，味苦；干燥品在空气中迅即吸收约 4%的水分 ”2. 溶解度 溶解度作为药物的一种物理性质，在一定程度上反映药品的纯度。 中国药典 采用 “ 极易溶解、易溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶 ” 来描述药品的溶解性能。 方法：称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于 25C2 C一定容量的溶剂中，每隔 5min强力振摇 30s；观察 30min内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴，则为完全溶解。3. 物理常数物理常数是评价药物质量的主要指标之一。其测定结果对药品具有鉴别意义，也反映该药品的纯度。 中国药典 收载的物理常数：相对密度、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、吸收系数等。 熔点l 固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。l 要求报告 “ 初熔 ” （供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度）和 “ 全熔” （供试品全部液化时的温度）。l 例 1雌二醇： “ 本品的熔点为 175 180C” 。l 例 2醋酸地塞米松： “ 本品的熔点为 223 233C，熔融时同时分解 ” 。 无机药物的鉴别：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应。 有机药物的鉴别：采用典型官能团反应。 鉴别实验只能证实是某一类药物，不能证实是哪一种药物。 鉴别实验仅供确认药物质量标准中单一的化学药物，不适用于混合物或有干扰物质存在的情况。二、一般鉴别实验 1. 有机氟化物的鉴别 供试品约 7mg氧瓶燃烧法进行有机破坏吸收液：20mlH2O-6.5mlNaOH(0.01mol/L)燃烧完全后，充分振摇，取吸收液 2ml加茜素氟蓝试液 0.5ml再加 12%醋酸钠的稀醋酸溶液 0.2ml用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml溶液显蓝紫色 ,并做空白对照试验 方法 原理有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成蓝紫色络合物。茜素氟蓝OOOHOHCH2N CH2COOHCH2COOHF- + + Ce3+ pH4.3蓝紫色OOOHOCH2NCH2COOHCH2COOHCeFOH2. 有机酸的鉴别 水杨酸盐 鉴别方法一：取供试品的稀溶液，加三氯化铁 1滴，溶液显紫色。原理：本品在中性或弱酸性下，与 FeCl3生成配位化合物，中性时呈红色，弱酸性时呈紫色。COOHOH水杨酸6 + 4FeCl3COO-O-2Fe Fe + 12HCl鉴别方法二：取供试品的溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀，沉淀在醋酸铵试液中溶解。 酒石酸盐方法：取供试品的中性溶液，置洁净的试管中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银游离并附在试管内壁成银镜。原理：COOHCHHOCOOHCHHO +Ag(NH3)2OHCOONH4CHOCOONH4CHO + 2NH3 + 2H2O2Ag +供试品约 50mg加稀盐酸 1ml，缓缓煮沸使溶解，放冷加 0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴加碱性 - 萘酚试液数滴生成橙黄色到猩红色沉淀（视供试品不同）3. 芳香第一胺类 方法： 原理：+ NaNO2 + 2HClNH2R+ NaCl + 2H2OR+ NaCl + H2ORN=NOH+ NaOHROH+ 方法：供试品约 10mg 加发烟硝酸 5滴置水浴上蒸干，得到黄色残渣加乙醇 2 3滴润湿加固体 KOH一小粒，显深紫色4. 托烷生物碱类 原理：OROHO水解 HOOCHO3HNO3HOOCHO NO2O2N NO2托烷类三硝基衍生物KOH（ C2H5OH）HOOCHO NO2O2N NOHO莨菪酸醌型产物KOHHOOCHO NO2O2N NOHOHOOCHO NO2O2N NOKO深紫色 钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应 鉴别方法： 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显个离子的特征颜色。 钠离子 :鲜黄色；钾离子 :紫色；钙离子 :砖红色。 原理： 钠的火焰光谱主要谱线： 589.0nm、 589.6nm； 钾的火焰光谱主要谱线： 766.49nm、 769.90nm； 钙的火焰光谱主要谱线： 622nm、 554nm、442.67nm与 602nm。5. 无机金属盐 铵盐鉴别方法：取供试品，加过量 NaOH试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝色，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。原理：NH4+ + OH- NH3 + H2O4NH3 + 2Hg2(NO3)2 + H2OOHgHgNH2NO3 + 2Hg + 3NH4NO3 氯化物 鉴别一： 取供试品溶液，加稀硝酸使成酸性，滴加AgNO3试液，生成白色凝乳状沉淀；沉淀加氨试液即溶解，再加稀硝酸，沉淀复生成。 鉴别二： 取供试品少量置试管中，加等量 MnO2，混匀，加 H2SO4湿润，缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。6. 无机酸根 硫酸盐鉴别一：取供试品溶液，滴加 BaCl2试液，即生成白色沉淀；沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。鉴别二：取供试品溶液，滴加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；沉淀在醋酸铵或 NaOH试液中溶解。鉴别三：取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀（与硫代硫酸钠区别）。 硝酸盐鉴别一：取供试品溶液置试管中，加等量的硫酸，小心混合，冷后，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成两液层，接界面显棕色。鉴别二：取供试品溶液，加硫酸与铜丝加热，即发生红棕色的蒸气（ NO2）。鉴别三：取供试品溶液，滴加 KMnO4试液，紫色不应褪去（与亚硝酸钠区别）。三、专属鉴别实验 l一般鉴别实验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别 不同类 的药物l药物的专属实验：在一般鉴别实验的基础上，根据各种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。以后各章详解第二节 鉴别方法 l药物的鉴别方法的要求：专属性强 再现性好 灵敏度高、操作简便 快速常用鉴别方法：化学法 光谱法 色谱法 生物学法一、化学鉴别法l要求：反应迅速、现象明显；反应是否完全则不重要。l化学鉴别法：呈色反应 沉