基础有机化学羧酸

羧酸Carboxylic acids第十二章有机化学Organic Chem一、分类 根据分之中羧基的数目：一元酸 mon- 二元酸 di-多元酸 pl- 根据 R的性质：芳香羧酸 饱和羧酸不饱和羧酸脂肪羧酸Organic Chemu 选取含取代基的最长碳链 主链u 从靠近羧基的一端开始编号u 取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出3-甲基 -2-丁烯酸- 甲基戊酸（ 3-甲基戊酸） 3-硝基苯甲酸（或间 -）Organic Chem2、 3、 4-三甲基戊酸 、 、 - 三甲基戊酸 甲基丁二酸4-甲基 -3-己烯酸 3-苯基丙烯酸Organic Chem9-十八碳烯酸（油酸）9、 12-十八碳二烯酸（亚油酸）3-甲基 -5-苯基戊酸 4-对甲苯基 -3-丁烯酸Organic Chem1、分子中两部位可形成 H-键，常以二聚体存在。 u b.p很高 （比 M相近的醇高）例： M甲酸 = M乙醇b.p 100.7 78.5u 与水形成 H-键 =易溶于水C1C4 的酸与水混溶， R增大，水溶性 Organic ChemIR：特征吸收：C=O： 1700-1725cm-1 芳香羧酸 1690-1720 cm-1O-H：缔合 2500-3000 cm-1游离 3550 cm-1辅助： C-O： 1250cm-1NMR:Organic ChemOrganic Chem酸性 :大多无机酸 羧酸 H2CO3 苯酚 ROHpKa（甲酸 3.75） 4.75-5 6.37 9.98 16-17 溶于 Na2CO3 不溶Organic Chem诱导效应： XCH2COOH -I（吸电子）使酸性增强X= F Cl Br I CHO NO2 N(CH3)3pKa 2.66 2.86 2.90 3.18 3.53 1.68 1.83 +I（推电子）使酸性减弱HCOOH CH3COOH (CH3)2CHCOOpKa 3.75 4.76 4.86 Organic ChemX= OH OCH3 CH3 H Cl NO2 pKa 4.57 4.47 4.38 4.20 3.97 3.42酸性：对氯代苯基丙炔酸 邻 位场效应 ：空间的静电作用-+Organic Chem共同的反应历程： oNuOrganic Chem措施： 反应物之一过量 除去产物之一（常是 H2O）使平衡向左移动例： +TsOH：对甲苯磺酸 反应机理：同位素说明反应按 a进行1反应历程：研究表明： 1， 2醇的酯化按 a进行：亲核加成 -消除，二级反应 3醇的酯化按 b进行：消除 -加成，动力学上是一级反应。 +羧酸与 甲醇 的酯化相对速度如下： CH3COOH 1 u同种醇酯化速度相差很大u大烃基 不利于醇的亲核进攻支持 a机理因 :速控步骤是加成一步，CH3CH2COOH 0.840.330.037(C2H5)3-COOH 0.000162）生成酰卤的反应： 3）生成酸酐的反应： 4）生成酰胺的反应 Organic Chem羧酸的 -H不如醛酮的活泼，需红磷（光，碘，硫等）催化(四）脱羧反应 P12：-C上有强吸电子基的一元羧酸不稳定 汉斯狄克(Humsdiecher)反应Organic Chem1、乙二酸、丙二酸受热脱羧2、丁二酸、戊二酸受热脱水Organic Chem3、己二酸、庚二酸受热脱羧又脱水。4、更长的二元羧酸分子间脱水，生成聚酐。Organic Chem1、写出下列反应产物的构造式Organic Chem2、完成下列化学方程式：P32Organic ChemNaBH4不能还原羧基！Organi