“铜制剂,被忽视的全球第六大杀菌剂”

1、“铜制剂，被忽视的全球第六大杀菌剂”,三江益农,内容,3、铜制剂在欧洲及中国市场情况 4、建议,1、铜制剂全球市场地位,2、铜制剂介绍,应用情况 铜制剂品种介绍 铜制剂的几个基本常识,2005年，“世界杀菌剂农药市场” 作者，张敏恒，沈阳化工研究院,摘自“近年来销售额上亿美元的农药品种”张一宾,2009年全球销售额前15位的杀菌剂（亿美元）,铜制剂全球市场地位,2010年全球销售额前15位的杀菌剂（亿美元）,引自“2010年世界销售额上亿美元的农药品种及浅析”，张一宾,2011年全球销售额前15位的杀菌剂（亿美元）,引自“世界杀菌剂市场概况”，张一宾,2011年全球杀菌剂市场销售额为133.0

2、5亿美元，铜制剂4.85，占比3.6%,2012年全球销售额前15位的杀菌剂（亿美元）,“世界农药发展趋势及重点专利农药潜力分析” 作者：中国化工信息中心 胡笑形,铜制剂应用情况,细菌性病害情况,水稻细菌性条斑病、稻白叶枯病、水稻基腐病、 柑桔溃疡病、柚溃疡病、 黄瓜细菌性角斑病、棉花角斑病、甜瓜角斑病 大蒜叶枯病、 白菜软腐病、魔芋软腐病、 花生青枯病、烟草青枯病、辣椒青枯病 烟草野火病、 生姜姜瘟病、 花卉苗木细菌性病害、 桃 树细菌性穿孔病等,铜制剂应用情况,真菌性病害情况,苹果斑点落叶病、褐斑病 葡萄、黄瓜等霜霉病 芒果叶斑病 烟草黑胫病,防治细菌性病害农药品种,代表品种,噻二唑类,叶

3、枯唑 噻菌铜 噻唑锌,抗生素类,氢氧化铜、 碱式硫酸铜、 王铜、 氧化亚铜、 络氨铜、 松脂酸铜 乙酸铜,铜制剂,农用链霉素、 中生霉素、 春雷霉素,有机铜,碱式硫酸铜,波尔多液,硫酸铜钙,铜制剂品种介绍,铜制剂品种发展史,1807年， 法国人发现硫酸铜（ Copper sulfate ）有杀菌作用。由于硫酸铜易使作物发生药害，仅能在对铜离子忍耐力强的作物或休眠期果树上使用。 1882年的秋天,法国人米拉德氏在波尔多城发现了硫酸铜混合石灰水后的溶液能杀菌且安全。后人命名为波尔多液（Bordeaux mixture） 1900年，氧氯化铜(王铜， Copper Oxychloride)被用于杀菌

4、剂。 1902年，德国人Luminol 首先分离并合成出碱式硫酸铜（Copper sulfate basic） 1932年，英国人J. G. Horsfall 发现氧化亚铜 （ Copper(I) oxide ）活性，1943年Sandoz AG （先正达前身）商业化。 1968年，美国Kennecott Crop （固信公司前身）推出氢氧化铜（Copper hydroxide）。,1970s，无机铜制剂开始与有机杀菌剂混用（代森锰锌、甲霜灵、乙磷铝等） 1980s，无机铜制剂开始与抗生素类杀菌剂混用（氧氯化铜+春雷霉素）,铜制剂品种介绍,波尔多液（硫酸铜钙）,+Cuso4. 3Cu(oH)2

5、 . H2o,碱式硫酸铜,CuSO43Cu(OH)2 3CaSO4 nH2O n=0.5-3,合成路线,波尔多液,4 Cuso4,+,3Ca(OH)2,碱式硫酸铜,Cuso4,+,3Na(OH)2,铜含量= 64*4/860.71=18.6%,铜含量= 64*4/478=53.6%,铜制剂代表品种,1、碱式硫酸铜制剂 （basic copper sulfate ）,铜高尚 ，生产商：澳大利亚纽发姆 27.5%碱式硫酸铜SC，铜含量19%,丁锐可 ，生产商：美国仙农 68%碱式硫酸铜WDG，铜含量40%,1、碱式硫酸铜制剂 （basic copper sulfate ）,铜制剂代表品种,生产商：

6、Industrias Qumicas del Valls. （I.Q.V） Ingenieria Industrial S.A. de C.V. 77%硫酸铜钙WP, 铜含量20%,必备 ，生产商：美国仙农有限公司（ Cerexagri Inc ） 80%波尔多液WP，铜含量20%,铜制剂代表品种,2、波尔多液（ Bordeaux Mixture ）,智多收DF ，生产商：智利科米塔工业公司 （Quimetal industral S.A） 86%波尔多液DF,铜制剂代表品种,3、王铜（Copper oxychloride）,王铜，又称氧氯化铜,CuCl2.3Cu(OH)2,分子式：,合成工艺

7、：,铜制剂代表品种,化学结构：Cu2O 制剂：86.2%Cu2O可湿性粉剂，86.2%Cu2O干悬浮剂 （ NORDOX AS，挪威 ） 作用机制：氧化亚铜为一价铜的氧化物，鲜红色粉末状固体，几乎不溶于水，在酸性溶液中歧化为二价铜和铜单质，在湿空气中逐渐氧化成黑色氧化铜。,铜制剂代表品种,3、氧化亚铜,铜制剂代表品种,5、氢氧化铜（Copper hydroxide）,分子式： Cu (OH)2,Kocide 101 Kocide 2000 Kocide 3000,铜制剂代表品种,络氨铜,乙酸铜,松脂酸铜,结构式：Cu(NC3)42+ SO42-,硫酸铜通氨水后产物。深蓝色溶液，溶液呈碱性，有氨

8、味，溶于水。,CuSO4 + Na2CO2 碱式碳酸铜 + 乙酸 乙酸铜,结构式： Cu2+ (CH3COO)2 2-H2O,Cu2+,铜制剂的几个基本常识,一、作用机制,不溶的铜盐或者“固着铜”以粒子的形式粘附在叶片表面 当叶面湿润，铜盐溶解后，释放铜离子释放至叶片表面 溶解液中的二价铜离子方具活性,Cu +,Cu +,铜制剂的几个基本常识,铜离子释放效率的不同影响铜制剂的速效性与持效期 氢氧化铜 铜离子释放速度快，速效性好，持效期短。,依靠植物表面水的酸化，逐步释放铜离子，与病菌的蛋白质结合，使其蛋白酶变性而死亡，抑制病菌萌发和菌丝发育。,一、作用机制,可溶性的二价铜离子是所有铜类杀菌剂的

9、生物活性成分。铜离子释放速度及释放量，直接影响作物安全及防效。,不同铜制剂中铜离子释放速度,铜制剂的几个基本常识,二、铜制剂的 安全性,“固定的铜” ，具有不溶的二价铜离子，因其“缓释”效应，与硫酸铜相比对植株更安全。,不溶的铜盐或者“固定的铜”以粒子的形式粘附在叶片表面,硫酸铜,波尔多液,酸性环境下，铜离子量大，超过安全阈值，发生药害。,铜制剂的几个基本常识,三、铜制剂的优缺点,安全性,杀菌谱广、效果好：细菌、真菌 持效期长。 200年无抗性 应用成本低，性价比高，各环节利润相应较高,混用性,缺点,优点,铜制剂产品开发情况,,在意大利登记的铜制剂,在意大利登记的铜制剂

10、,王铜,几大公司在意大利登记的铜制剂,几大公司在意大利登记的铜制剂,几大公司在意大利登记的铜制剂,几大公司在意大利登记的铜制剂,几大公司在意大利登记的铜制剂,几大公司在意大利登记的铜制剂,几大公司在意大利登记的铜制剂,几大公司在意大利登记的铜制剂,全球主要铜制剂生产企业,欧洲,Cerexagri Inc（法国） Industrias Qumicas del Valls. （I.Q.V）（西班牙） Manica Spa （意大利） SIPCAM S.P.A.（意大利） ISAGRO S.P.A. （意大利） Nordox Industrier A.S (挪威),Ingenieria Industrial S.A. de C.V.（Bravoag 墨西哥）,美洲,Kennecott Utah Copper Corporation (KUCC) （美国）,Quimetal industral S.A （智利）,亚洲,Parikh enterpises Pvt.Ltd（印度） Shyam Chemicals Pvt. Ltd（印度） 江西禾益 （中国） 江苏龙灯,国内登记的铜制剂情况,国内登记的铜制剂情况,国内登记的铜制剂情况,国内登记的铜制剂情况,国内登记的