大学有机化学推断结构试题(A)及答案解析

1、大学有机化学结构推断试卷（A）班级 姓名 分数 三、推结构题 ( 共 1题 4分 )99. 4 分 (1904)1904 化合物六氯芬(A)和化学名称为二(2,3,5-三氯-6-羟基苯基)甲烷,广泛用于肥皂、去臭剂和其它化妆品的杀菌剂。化合物二(2,3,5-三氯苯氧基)甲烷(B)和化合物A有相同的分子式,而B是属于( )类化合物。因而区别A和B的化学方法可利用( ), B会发生水解生成有还原性的甲醛分子。 一、推结构题 ( 共88题 560分 )1. 4 分 (3001)3001 化合物C2H6O的NMR谱只有一个单峰,试推出其可能的结构式。 2. 4 分 (3002)3002 化合物C3H6

2、Cl2的1H NMR谱有一个单峰,试推出其可能的结构式。 3. 4 分 (3003)3003 化合物C3H6O的NMR谱有一个单峰,试推出其可能的结构式 C3H6O 。 4. 4 分 (3004)3004 化合物C4H6O2在1721cm-1显示一个很强的吸收带,它的NMR谱只有一个单峰,试推断其结式: 5. 6 分 (3005)3005 化合物A（C5H10O4）,用Br2/H2O氧化得到酸C5H10O5,这个酸易形成内酯。A与Ac2O 反应生成三乙酸酯,与苯肼反应生成脎。用HIO4氧化A,只消耗1molHIO4。试推出A的结构式:6. 4 分 (3006)3006四甲基乙烯先用冷的稀的碱性

3、KMnO4氧化,后酸化重排得化合物C6H12O,该化合物在1700cm-1附近显示一个IR吸收带,并能进行卤仿反应。写出该化合物的结构。 7. 8 分 (3007)3007 一个中性固体物质A(C13H17NO),将其与6mol/L的HCl溶液一起回流,冷却后,酸性固体物质B(C7H6O2)被滤出。滤液碱化后,用水蒸气蒸馏,得碱性化合物C(C6H13N)。化合物B与PCl5一起回流并加入过量浓氨水,从反应混合物中可分离出化合物D(C7H7NO),D用NaOBr的碱溶液处理得到苯胺。C和过量CH3I一起加热,得到四级铵盐,用氢氧化银处理得AgI 和一个四级铵碱,后者加热到250 C,生成三甲胺、

4、水和一个低沸点液体E(C6H10),E的臭氧化产物为OHCCH2CH2CH2CH2CHO。试给出A,B,C,D,E的结 构式,并写全反应式。 8. 6 分 (3008)3008 化合物A(C6H5NO3SBr2),经重氮化后与H3PO2/H2O共热得到 B(C6H4SO3Br2)。B在H2SO4存在下,用过热蒸气处理得到C(C6H4Br2), A可由对氨基苯磺酸经一步反应得到。试推出A,B,C的结构式。 9. 6 分 (3009)3009 根据下列反应推出化合物(A)(B)(C)(D)的结构。 *. 6 分 (3010)3010 化合物A和B有相同的分子式C6H8。A和B都能使溴的四氯化碳溶液

5、褪色,与冷的稀高锰酸钾溶液都呈正性反应。在铂的存在下,A和B都能与2mol H2反应生成环己烷。A在256nm处有最大吸收峰,而B在200nm以上的紫外区不出现最大吸收峰。给出A,B的结构式。 11. 6 分 (3011)3011某化合物A(C9H10O)不能发生碘仿反应,其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰.A核磁共振谱吸收峰:d:1.2ppm(3H,三重峰); 3.0ppm(2H,四重峰); 7.7ppm(5H,多重峰)。另一化合物B是A的同分异构体,能发生碘仿反应,B的IR在1705cm-1处有强吸收, B的NMR为d/ppm: 2.0(3H,单峰); 3.5 (2H,单峰);

6、7.1 (5H,多重峰)。试写出A,B的结构式, 并指出各类质子的化学位移及IR吸收峰的归属。 12. 4 分 (3012)3012 某化合物分子式为C10H16,能吸收等物质量的氢气,分子中不含甲基,乙基和其他烷基,氧化时得一个对称的双酮,分子式为C10H16O2。试推测此化合物的结构式和二酮的结构式。 13. 6 分 (3013)3013 从茉莉油中得到的一种化合物A,分子式为C11H16O,A经臭氧分解得到丙醛和化合物B(C8H10O4),B在氧化剂作用下分解生成丙二酸和化合物C(C5H8O3)。C在氢氧化钠的存在下,用溴处理,则有溴仿和丁二酸生成。试给出A的结构式。 14. 4 分 (

7、3014)3014 设某液体烃7.00mg燃烧可得21.58mg CO2和9.94mg H2O。(a)试求该烃的分子式，(b)C16H36作为该烃的分子式是否合适,何故? 15. 6 分 (3015)3015 在某废弃的实验室中发现一贴有“烷烃X”标签的化合物。为确定该化合物结构,取样品6.50mg,燃烧得到20.92mg CO2和 7.04mg H2O。试计算X的分子式。如果标签是可信的, 你认为X是怎样的结构呢? 16. 6 分 (3016)3016 推测C11H16结构,指明峰的归属。已知其NMR为 (d/):7.15(5H),单峰;2.48(2H),单峰; 0.9(9H),单峰。 17

8、. 6 分 (3017)3017 化合物A和B,分子式都是C6H8。A经臭氧氧化还原水解后再与吐伦试剂作用,只得到一种二元酸。此酸热分解得到乙酸。B用同样方法处理后得到两种二元酸,其中一种能使KMnO4溶液褪色,另一种受热后得到环状酸酐。推出A和B的结构。 18. 8 分 (3018)3018 化合物A含C 88.7%,H 11.2%,相对分子质量为108,当以Pd-BaSO4-喹啉催化加氢, 能吸收1molH2,得到B 若A完全催化还原,则可吸收3molH2。得知A的结构有两个甲基。B经臭氧化再还原水解得到CH2O和一个二醛C,A与Ag(NH3)2+作用有白色沉淀生成。B与马来酐作用时没有D

9、iels-Alder加成物生成。推出A,B,C的可能结构。 19. 6 分 (3019)3019 A和B的分子式均为C7H14, 都有手性,但旋光方向相反。催化加氢得 C 和D( C7H16 ), C和D仍有手性。试推出A,B,C,D的结构。 20. 8 分 (3020)3020 测得某烃A含C 88.9%,H 11.1%,其蒸气对空气的相对密度为1.86,此烃能使Br2/CCl4褪色,能吸收2molH2,与Ag(NH3)2+无反应。与KMnO4/H2SO4作用得一种一元羧酸。将A 用Na在液氨中还原得B,B与Cl2作用得C。将C与KOH/C2H5OH作用得(E)-2-氯-2-丁烯。试推出A的

10、结构,B的立体结构,C的Newman投影式(最优势构象)。 21. 6 分 (3021)3021 溴化氢与丙二烯加成产生几种化合物组成的混合物,其中有两种化合物可以被分离和鉴 别。H2C=C=CH2+HBr(过量)A +B。A的质谱图上给出 m/z 120(M100%) 121(M+1,3.2%)和122(M+2,98.1%)；A的NMR谱在=5.3(2H)处有一个多重峰,在=2.3(3H)处有一单峰。B的质谱m/z200(M,100%)，201(M+1,3.1%)，202(M+2,196%)和204(M+4,96%)；B的NMR谱在=2.2处有一单峰。试推断A,B的结构式。 22. 8 分

11、(3022)3022 化合物A(C16H16)能使Br2/CCl4和KMnO4溶液褪色,在常压下氢化,只吸收1molH2。当用KMnO4/H2SO4加热氧化时只生成一种二元酸,此酸进行溴化时只生成一种溴代二元酸,试写出A的结构式。 23. 6 分 (3023)3023 苯和CH3CH2CH2Cl在无水AlCl3作用下生成化合物A(C9H12),A经光照氯代,再用NaOH + C2H5OH处理得B(C9H10)。B在硫酸作用下生成化合物C(C18H20)。C不能使Br2/CCl4褪色。试写出A,B,C的结构。 24. 6 分 (3024)3024 化合物A(C20H24)能使 Br2/CCl4褪

12、色, A经臭氧化还原水解只生成一种醛(C6H5- CH2CH2CH2CHO),A与Br2反应得到的是内消旋化合物(C20H24Br2)。A在硫酸作用下生成一种化合物D。将D分出得知D不能使Br2/CCl4溶液褪色, D与A具有相同的分子式。试写出A,D的结构式。 25. 8 分 (3025)3025 硝基氯苯A(C6H4ClNO2)被还原为氯苯胺,而氯苯胺在稀硫酸中用亚硝酸钠水溶液在0C处理,然后用溴化亚铜处理得到B(C6H4BrCl)。B硝化得两个一元硝化产物(B只有两种可能)C和D(C6H3BrClNO2)的混合物。当C用稀的氢氧化钠水溶液煮沸时, 得E(C6H4BrNO3),E能使碳酸钠

13、水溶液释放出CO2,它的IR光谱证明没有羧基,但有分子内缔合的羟基存在 。当D用氢氧化钠水溶液煮沸时,得化合物F(C6H4ClNO3), F经碳酸钠水溶液处理也能释放出CO2。试写出 AF的结构式。 26. 4 分 (3026)3026 光学活性化合物C8H10O显示宽的IR谱带,中心吸收在3300cm-1处。该化合物的NMR谱数据为:d=7.18(5H),宽的一重峰;4.65(1H),四重峰;2.76(1H),宽的单峰;1.32(3H),二重峰。推出此化合物的结构。 27. 6 分 (3027)3027 化合物A(C6H10)有光学活性,和Ag(NH3)2OH有沉淀生成, B无光学活性,推出

14、A,B的结构式。 28. 4 分 (3028)3028 某化合物在IR谱图中16801780cm-1之间无吸收,与Br2和NaOH反应,再用稀酸处理,得到CHBr3和3,3-二甲基丁酸,推出该化合物的结构。 29. 6 分 (3029)3029 化合物A(C9H12O),IR在36003200cm-1,760cm-1,700cm-1有特征吸收。NMR谱数据如下：d0.9(三重峰,3H);1.6(多重峰,2H);2.7(宽单峰,1H);4.4(三重峰,1H); 7.20(单峰,5H)。推出A的结构式。 30. 6 分 (3031)3031 某芳烃A,分子式为C9H12,与混酸反应的硝化产物再与过

15、量KMnO4反应,只能生成一种物质。推出A的结构式并写出有关反应式。 31. 6 分 (3032)3032 化合物A,分子式为C6H5N2O2Br,能发生重氮化反应,将A与NaOH作用后酸化得B(C6H6N2O3),A与(NH4)2S作用后用铬酸氧化得溴代对苯醌。推出A和B的结构式。 32. 4 分 (3033)3033 三溴苯有三种异构体A,B,C。A的熔点为44,硝化得到三种化合物;B的熔点为87C,硝化后得到两种化合物,C的熔点为119,硝化后得到一种化合物.试问A, B, C的结构是什么? 33. 6 分 (3034)3034 有一旋光性化合物A,分子式为C4H9Cl。当用NaOH/C

16、2H5OH处理后得B(C4H8), B与Br2/CCl4反应得一种没有旋光性产物C(C4H8Br2)。试写出A,B及C的结构试式。 34. 6 分 (3035)3035 某无色固体物A(C8H10O),溶于氢氧化钠水溶液,与氯气反应产物B(C8H9OCl)。A催化氢化得化合物C(C8H16O),C与浓硫酸加热,蒸出无色液体化合物D(C8H14)。D经高锰酸钾氧化得化合物E(CH3COCH2CH2CH2CH(CH3)CO2H),试写出A的结构式。35. 6 分 (3036)3036 有三个D-己醛糖A,B和C,C经NaBH4还原生成糖醇，无旋光活性。当C进行Ruff降解得D-戊 醛糖,该戊醛糖再

17、经HNO2处理得一有旋光性戊糖二酸。C与苯肼作用得到的脎与B成的脎 相同,如果A和B用NaBH4还原得到有旋光活性的两个构型完全相同的糖二醇,但A和B与苯肼 反应生成的脎不同,根据以上事实推出A,B,C的结构。 36. 6 分 (3037)3037 D-戊醛糖A和B,它们与苯肼反应后得到相同的脎C。A还原得到没有光学活性的糖醇D, B降解得到D-丁糖E,E经硝酸氧化得到内消旋的酒石酸F。写出AF的结构式。 37. 6 分 (3038)3038 一种D-己醛糖(A)经硝酸氧化得不旋光的糖二酸(B);若A经降解得一种戊醛糖(C),C经 硝酸氧化可得有旋光性的糖二酸(D)。试写出A,B,C,D的结构

18、式,其中A需写出b-吡喃型的环 状结构式。 38. 6 分 (3039)3039 一种D-构型的己糖A(C6H12O6)有旋光性,能还原斐林试剂,并可进行下列反应,试推 测A的结构式 39. 6 分 (3040)3040 有一己醛糖A用NaBH4还原,生成无光学活性的己六醇B,A用Ruff法降解得一戊醛糖C,将 C用硝酸氧化则得一种光学活性的糖二酸D。假定这些糖属于D系。试推断由A到D各化合物结构式。 40. 6 分 (3041)3041 某糖A,通过化学分析提供下面的资料:(1)A能还原斐林试剂；(2)A水解时只得到D-葡萄糖；(3)A用硼氢化钠还原后,被完全甲基化,并且水解得到等比例的2,

19、3,4,6-四-O-甲基-D-吡喃葡萄糖和1,2,3,5,6-五-O-甲基-D-葡萄糖醇；(4)A水解最初得到D-葡萄糖的比旋光度和a-D-吡喃葡萄糖相近。试写出A的结构式。 41. 8 分 (3042)3042 给出化合物AF的结构式(用费歇尔投影表示)。 42. 8 分 (3043)3043 蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。 酮A(C7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇B(C8H16O),B经脱水成为烯烃C,C为C8H14,C臭氧化然后还原水解得化合物D(C8H14O2)。D与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆E(C10H16O3),E经催化氢化得到

20、酮酸F(C10H18O3),F与碘在氢氧化钠溶液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸)。 43. 8 分 (3044)3044 饱和酮A(C7H12O)与甲基碘化镁反应得到醇B(C8H16O),B用硫酸氢钾处理脱水,只得到两个异构烯烃C和D(C8H14)的混合物。 C 还能通过 A 和亚甲三苯基磷(CH2=PPh3)的Wittig反应制备。D经臭氧化分解得酮醛E(C8H14O2),E用湿的氧化银氧化,变为酮酸F(C8H14O3)。F用溴在NaOH中处理得3-甲基-1,6-己二酸。试鉴定化合物A,B,C,D,E和F。 44. 8 分 (3045)3045 不饱和酮A(C5H8O)与碘化甲基镁反应,

21、经水解得到饱合酮B(C6H12O)和不饱和醇C(C6H12O)的混合物。经溴的NaOH溶液处理,B转化为3-甲基丁酸钠。C和硫酸氢钾共热,则脱水生成D(C6H10),D与丁炔二酸反应得到E(C10H12O4)，E在钯上脱氢得到3,5-二甲基邻苯二甲酸。试鉴定A,B,C,D和E。 45. 8 分 (3046)3046 某化合物C7H12O2(A)不溶于水,与NaOH水溶液共热后得化合物B及C。B能发生碘仿反 应, C经酸化后产生一个酸性物质D, D有顺反异构体而无对映异构体。D能使Br水褪色。催化氢化后可分离出一对对映体。试写出A, B, C, D的结构式及D加氢后生成的两个对映体的构型式。 4

22、6. 6 分 (3047)3047 有两个二元酸A、B,分子式均为C5H6O4,A是不饱和酸,容易脱羧为化合物CC4H6O2。A,C都无几何异构体。B是饱和酸,不易脱羧也无光学异构体,但它的几何异构体D,有光学异构体E。试写出A, B, C, D, E的结构式。 47. 6 分 (3048)3048 有一羧酸A,中和当量为1031,与苯肼无反应,与浓H2SO4共热得化合物B,其中和当量 为871,B能使Br2/CCl4和KMnO4溶液褪色。若将A与I2/NaOH作用后酸化得C,其中和当量为521。求A,B,C的结构。 48. 8 分 (3049)3049 化合物AC13H16O4有光学活性。不

23、与Br2/CCl4作用,亦不溶于水,但可溶于稀碱溶液中。将A水解,生成二个新的化合物B和C,B(C4H6O4)无光学活性,不溶于水,但可溶于碱中,当B受热时能迅速释放出CO2生成化合物D(C3H6O2).化合物CC9H12O 有光学活性,具芳香性。当C同高锰酸钾碱性溶液共热后酸化得化合物E(C7H6O2),当C和浓H2SO4共热时生成化合物F(C9H10),F没有光学活性,可以使Br2/CCl4褪色,当F经臭氧化还原水解后得甲醛和G(C8H8O)。知G为一酮。试确定AG的结构。 49. 6 分 (3056)3056 A,B,C三种芳烃,分子式同为C9H12,氧化时A得一元羧酸,B得二元羧酸,C

24、得三元羧酸.但硝化时,A得三种,B得两种,C得一种一硝基化合物。判断A,B,C三化合物结构。 50. 8 分 (3057)3057 化合物C7H15Br,用碱处理后得到混合物。经气相色谱分析及小心分离,知其中含有三种烯烃A,B,C。把它们分别进行催化加氢都得到2-甲基己烷。将A与B2H6作用后经H2O2/OH-处理,得到几乎全部都是醇D。用同样方法处理B和C,则得到D和E两种几乎等量的醇的异构体。试推出原化合物及A,B,C,D,E的结构。 51. 6 分 (3058)3058 化合物A(C8H12)有光学活性,在Pt催化下氢化得B(C8H18)，无光学活性。将A在Lindlar催化剂下小心氢化

25、得C(C8H14)，有光学活性。 如果将A和Na在液氨中反应得D,分子式也是C8H14,但无光学活性。试推出A,B,C,D的结构式。 52. 6 分 (3059)3059某生物碱C9H17N经两步霍夫曼彻底甲基化,除去氮,得到环辛二烯的混合物。后者在催化加氢后均得到环辛烷。该混合物的紫外光谱表明无共轭二烯存在,推导该生物碱的结构式 53. 6 分 (3060)3060 化合物A（C6H10），溶于乙醚,不溶于水。于A的CCl4溶液中定量地加入Br2, 则0.100molA可使0.100molBr2褪色。A经催化氢化生成B,B的相对分子质量为84。A的NMR谱显示三个吸收峰,d=4.82(五重峰

26、,J=4Hz,相对强度=1)d=2.22(多重峰,相对强度=2),d=1.65 (多重峰,相对强度=2)。试推A,B结构式。 54. 8 分 (3061)3061 化合物A,B和C分子式均为C6H12。当催化氢化时都可吸收一分子氢生成3-甲基戊烷。 A具有几何异构，C为一外消旋体，B既无几何异构体，也无旋光异构体。A,B分别与HBr加成主要得到同一化合物D,D是非手性分子,而C与HBr加成得到二对外消旋体E。根据以上事实写出A,B,C,D,E的结构式。 55. 6 分 (3062)3062一个中性化合物A(C10H12O),当加热到200C时异构为B,A与FeCl3溶液无作用,B则发生颜色反应

27、。A经臭氧氧化反应生成甲醛,而B经同一反应却生成乙醛。试推出A,B的结构。 56. 8 分 (3063)3063 卤代烷A转化为相应的格氏试剂。使之与异丁醛反应,用水分解后给出B,B很容易与 HBr反应给出另一卤代烷C。化合物C同样转化为格氏试剂并用水分解,给出化合物D。 当起始化合物A与金属Na共热可获得与D相同的化合物。写出化合物A,B,C,D的结构式。 57. 6 分 (3064)3064 用KMnO4与 (Z)-2-丁烯反应,得到熔点为32C的邻二醇,与(E)-2-丁烯反应,得到熔点为19C的邻二醇。两个邻二醇均无光学活性,若将熔点19C的邻二醇进行拆分,可得到比旋光度相等,方向相反的

28、一对对映体。试推出熔点为19C及32C的邻二醇各是什么构型。 58. 8 分 (3065)3065 化合物A(C10H16)经臭氧化然后用钯在碳酸钡催化剂上加氢仅得到B(C5H8O2)。B能生成双-2,4-二硝基苯腙并能还原Fehling溶液。B用异丙醇铝在异丙醇中回流处理得到C。C与醋酐作用得到双醋酸酯(C9H16O4)。C还能与丙酮在微量无机酸中反应得到D(C8H16O2);但与高碘酸钾溶液不能反应。B与冷的碱性高锰酸钾作用得到羧酸E(C5H8O4)。E与过量重氮甲烷醚溶液作用得到二甲基丙二酸二甲酯。 59. 6 分 (3066)3066 化合物A(C5H7NO2)有旋光活性,为R构型体。

29、A不溶于稀酸和稀碱中。当用稀酸处 理后可得到B(C5H8O4)。B很容易加热脱水得到C(C5H6O3)。A与溴的氢氧化钠溶液反 应生成D(C3H10N2),D可溶于酸但不溶于碱,也可与亚硝酸反应放出氮气。写出A,B,C,D的结构式。 60. 8 分 (3067)3067 某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH处理给出黄色沉淀,A与2,4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。A与FeCl3溶液显蓝色。A用稀NaOH溶液处理后酸化热解放出CO2得化合物B及一分子乙醇。B的红外光谱在1720cm-1处有强吸收峰,B的NMR(H)数据如下 d/: 2.1 (单,3H) ,2.5 (四重峰,2H) ,1.1

30、 (三重峰,3H) 试推断(A),(B)的结构并解释。 61. 8 分 (3068)3068 化合物A(C8H6O2),用浓NaOH水溶液处理,然后酸化得到B(C8H8O3)。B氧化只能得到苯甲酸,提出A,B的结构式,并写出其反应式。 62. 6 分 (3069)3069 有一酸性化合物A(C9H14O5),中和当量为202,与NaOH共热后酸化得B(C8H12O5),中和当量为94。B与I2/NaOH作用得一黄色沉淀和C(C7H7O6Na3)。C用稀酸处理后分离加热干燥得D(C6H10O4)。将(D)气体通过ThO2,400 C后得到酮C5H8O（E）。求AE的结构。 63. 6 分 (30

31、72)3072 化合物A(C17H30O),其IR光谱在1700cm-1有强吸收。A用Br2-CCl4溶液处理得B(C17H30Br2O)。A用高锰酸钾氧化得C(C17H30O5),用浓硝酸氧化主要产生壬二酸和辛二酸。A经铂催化氢化后,再用硝酸氧化产生十七碳二酸。试推测A,B,C的结构,并用反应式表示上述过程。 64. 6 分 (3073)3073 某化合物分子式C3H2O2,IR(液膜)和NMR(CDCl3中)数据如下,请推出此物的结构并 注明各峰的归属。 IR 3310cm-1 NMR 2500-3000cm-1(宽峰) d:3.15 (1H) 单峰 2130cm-1 10.3(1H) 单

32、峰 1710cm-1 65. 8 分 (3074)3074 未知物(A)C3H6Br2,与NaCN反应生成(B)C5H6N2,(B)酸性水解生成(C),(C)与乙酸酐共热生成(D)和乙酸。(D)的图谱如下。请给出(A),(B),(C),(D)的结构及(D)的图谱的归属。 (D) IR (D) NMR 1755cm-1 d=2.0 五重峰 (2H) 1820cm-1 2.8 三重峰 (4H) 66. 6 分 (3075)3075 化合物A(C10H11Br)能使KMnO4溶液褪色,与Br2/CCl4作用生成C10H11Br3。A与KMnO4/H2SO4作用得到B和C,B是一个酮,测知C的分子式为

33、C7H5O2Br,C进行硝化反应主要产物为两个一硝基化合物。试推出A,B,C的结构。 67. 8 分 (3076)0308下列化合物哪个没有芳香性? 68. 8 分 (3077)3077 化合物A,分子式为C7H12,用KMnO4氧化得B。B与苯肼发生正反应得C(C13H18N2O2)。B与Br2-NaOH反应生成D。D的NMR谱数据如下: d = 1.3(4H,三重峰) d = 2.4(4H,三重峰) d = 13 (2H,单峰) 推出A,B,C,D的结构式。 69. 8 分 (3078)3078g-丁内酯经CH3ONa/CH3OH处理得到A,（C9H14O4）; A用浓盐酸共热得到B（C7

34、H12OCl2） ; B再用NaOH水溶液处理得到二环丙基甲酮（C）。求A,B结构。 70. 6 分 (3079)3079 手性化合物A（C5H8O3）, 与NaOI作用后酸化得B（C4H6O4）,无手性。B在酸性水溶液中加热可容易得到C（C3H6O2）,也无手性。A在酸性水溶液中加热可得D（C4H8O）,也无手性。试写出AD结构式。 71. 8 分 (3080)3080乙醛与乙酰乙酸乙酯在六氢吡啶的催化作用下反应生成分子式为C14H22O6的产物,并 已知它是环己酮的衍生物,其核磁共振氢谱测定结果如下。请推测该化合物的一个可能的结 构,并标明NMR各吸收峰的归属。 a, 二重峰 0.95,

35、3H b, 单峰 1.26, 3H c, 三重峰 中心在1.30,3H d, 三重峰 中心在 1.32,3H e, 单峰 2.5,2H f, 宽峰 3.5,1H g,复杂峰 24,共3H h, 四重峰 4.25,2H i, 四重峰 4.30,2H 72. 8 分 (3081)3081 化合物A(C16H13O2N),不溶于冷的稀碱溶液,但与稀碱溶液共热可得澄清液体。将此清液冷却并用稀H2SO4酸化,得固体化合物B(C16H15O3N)。B与较浓的HCl回流加热1小时后,冷却,得固体酸C(C8H6O4),此酸加热后可得分子式为C8H4O3的化合物。分出C后的母液,经浓缩可得D(C8H12NCl)

36、。D的水溶液用NaNO2处理放出氮气,并得不溶于水的化合物。此物经剧烈氧化可得苯甲酸。试推出AD的结构式。 73. 6 分 (3083)3083 化合物A(C5H10)经臭氧分解得到产物之一为B(C4H8O), B的IR谱在1720cm-1处有吸收峰,其NMR显示三个信号峰,d/:0.9;2.2;2.4。试确定A和B的结构。 74. 6 分 (3084)3084化合物A是由碳、氢、氮三种元素组成,其MS的主要峰是 73和m/z58。A的NMR谱给出两个单峰(面积比为9:2)，较大的单峰在d=1.2处,较小的在d=1.3处。请推测化合物A的结构式。 75. 6 分 (3085)3085 分子式C

37、15H15NO的化合物(A),不溶于水、稀HCl和稀NaOH溶液。(A)与稀NaOH溶液一起回流时慢慢溶解,同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状物分出得(B)(C7H9N),(B)能溶于稀HCl,与对甲苯磺酰氯反应,生成不溶于碱的沉淀。把除去(B)以后的碱性溶液酸化,有化合物(C)(C8H8O2)分出,(C)能溶于NaHCO3溶液,熔点为182 C。试写出A,B,C的结构式。 76. 6 分 (3086)3086 化合物A(C4H7N)不与酸成盐,与碱溶液共热时可 得化合物B(C4H7O2Na)。B电解可 得2,3-二甲基丁烷,A 的NMR有两个共振信号,d=1.3(二重峰),2.

38、7(七重峰)。试确定化合物A的结构。 77. 6 分 (3087)3087 儿茶素2-(3,4-二羟苯基)-3,5,7-三羟基,氢化苯并吡喃含两个手性碳原子,它该有两对互为对映体的构型异构体,分别称它们为儿茶素(2S,3R)和(2R,3S)和表儿茶素(2S,3S)和(2R,3R)。试写出它们的构型式。 78. 8 分 (3088)3088 从胡椒中得到一种生物碱,称为胡椒碱,分子式为C17H19NO3,经酸水解得到六氢吡啶和胡椒酸C11H10O3,后者用高锰酸钾适当氧化可以得到两个分子乙二酸和化合物C8H6O4,用HI处理,C8H6O4变为3,4-二羟基苯甲酸。请写出胡椒碱和胡椒酸的结构式。 79. 8 分 (3089)3089 五个D型己糖,(1)的构型为2R,3S,4R,除(3)外,其他均可用Br2/H2O氧化,(1),(2),(3) 能生成相同的脎,(4),(5)能生成相同的脎,把(1)用HNO3氧化得旋光性二酸(A),把(5)用 HNO3氧化也得到旋光性二酸(B),(B)与(A)为对映体。 回答:写出(1)(5)的开链Fischer投影式 写出(1)的吡喃型构