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文档简介

1、第四章 聚合物流变学基础,一、高分子流体的粘度,牛顿流体:应力与应变速率呈线性关系,非牛顿流体:应力与剪切速率不呈线性关系,膨胀性流体:应力高于线性关系,如玉米糊,PVC糊。 Bingham流体:应力高于临界值后与剪切速率呈线性关系。如润滑油,奶酪,牙膏。 最重要的非牛顿流体:假塑性流体 应力低于线性关系,绝大多数聚合物流体均呈假塑性。,触变体:维持恒定的剪切速率所需剪切应力随时间增长而减小的流体。 流凝体:维持恒定的剪切速率所需剪切应力随时间增长而增加的流体。,n为非牛顿指数,二、实际聚合物的流动性,流动行为随剪切速率变化,分为三个区,聚合物普适流动曲线分析,第一区域: 低切变速率下,曲线斜

2、率n=1,符合牛顿流动定律,称为第一牛顿流动区,该区粘度称为零切粘度0。,第二区域: 随着剪切速率的增大,流动曲线斜率n1,称为假塑性流动区,该区粘度称为表观粘度a,且随着速率增加,表观粘度减少,为高聚物熔体成型加工区域。,第三区域: 为高切变速率区,剪切速率上升,此时流动曲线斜率n=1,符合牛顿流动定律,称为第二牛顿流动区,高切变速率区粘度称为无穷切粘度或极限粘度。,整链运动跟不上剪切速率,发生链伸展 后果一:链伸展降低了流动阻力,粘度下降。 后果二:由于熵弹性,流体具有弹性。,三、剪切粘度的影响因素,1、分子量及分布、支化:零切粘度与临界分子量 2、温度:WLF方程;阿伦尼乌斯方程 3、压力:压力大与降低温度等效,自由体积减小。 4、剪切速率:剪切变稀。,影响粘度的两个最重要因素:温度和剪切速率,温度影响本质是运动能力,取决于粘流活化能。 剪切影响本质是链伸展,取决于链的柔性。 故 刚性分子链对温度敏感。 柔性分子链对剪切敏感。,1、出口膨胀(巴拉

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