GB-T14849.3-93 工业硅化学分析方法钙量的测定

中华人民共和国国家标准

工业硅化学分析方法

钙量的测定

Siliconmetal-Determination

GB/r14849.3一93

ofcalciumcontent

第一篇方法1火焰原子吸收光谱法测定钙量

主题内容与适用范围

本方法规定了工业硅中钙含量的测定方法

木方法适用于工业硅中钙含量的测定测定范围,0.05%-1.20%0

2引用标准

GBt.4标准化工作导则化学分析方法标准编写规定

GB1467冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定

GB7728冶金产品化学分析火焰原子吸收光谱法通则

3编写的基本要求

本方法按照GB1.4,GB1467和GB7728的规定编写。

4方法原理

试料用氢氟酸和硝酸分解，高氯酸冒烟除去硅、氟等，残渣用盐酸溶解。以斓盐抑制铝的干扰.于原

子吸收光谱仪波长422.7urn处，用空气一乙炔火焰测量钙的吸光度

5试剂

5.1高氯酸印1.67g/mL).

5-2氢氟酸(p1.14g/ml)。

5.3硝酸(1+1),

5.4盐酸(1+1)

5.5斓盐溶液(10g/L):称取5.00g氧化斓置于250ml一烧杯中，加入15m工盐酸((5.4),微热溶解，

冷却至室温。移入500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

56钙标准贮存溶液:称取。6243g预先于105,C烘干并置于干燥器中冷却至室温的基准碳酸钙于

烧杯中，加约20mL水，然后滴加盐酸(5.4)至完全溶解并过量10mL,加热煮沸驱除二氧化碳，冷却至

室温。移入500ml，容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含500pg钙

5.7钙标准溶液:移取25.00-L钙标准贮存溶液(5.6)于250ml容量瓶中，以水稀释至刻度，W匀

此溶液1MI含50pg钙。

国家技术监督局1993一12-24批准1994一09一01实施

ca/r14849.3一93

6仪器

原子吸收光谱仪，附钙空心阴极灯

在仪器最佳工作条件f，凡能达到卜列指标者均可使用

灵敏度:在与测量试料溶液的基体相致的溶液中，钙的特征浓度应不赶J`0.nag，，『匕

精密度:用最高浓度的标准溶液测量吸光度10次，其标准偏差不应超过吸光度半均C4的1.厂.『

最低浓度的标准溶液(不是‘零”标准溶液)测壁吸光度10次.共标准偏井不r7超过最离浓度标准溶液n,

光度平均值的。.5%

工作曲线线性:将工作曲线按浓度等分成五段最高段的吸光度旅值与最低段的吸m度>;位乙

应不小于。，7

仪器工作条件见附录A(参考件)。

7分析步骚

7.1试样

试样粒度通过。.149mm筛孔直径.用磁铁吸力铁粉

7.2试料

称取0.5000K试样(7.1)

了.3空白试验

随同试料做空自试验

7.4测定

7.4门将试料(7.2)P7于100mL铂皿中，加人扣ml氢氟酸(5.2)‘分次滴加firl酸‘.1)下-,,}V.,部分

溶解。加入1m1，高氯酸(5.1)加热至试料完全溶解井冒尽白烟取「冷却

7.4.2加入5mL盐酸(5.4).沿皿壁洗入少许水，加热，使残渣完全溶解，冷却至室温侈入”。nil育

量瓶巾，以水稀释至刻度，混匀

7.4.3按表1移取试液(7.4.2)置于101)m1容量瓶巾.加入!0m1斓盐}sf液(v.5).以水稀释至刘度

N!匀

表1

”“量。%!__Y:5{y{7}{QF;.ntl._

0.05--0.2050G协

0.20-).20

i000

7.4-4使用空气一乙炔火焰，于原f吸收光谱仪波长422.7nm处与标准溶液系列同时，以水iA'_,-'0(4

其吸光度。从「作曲线匕查出试液与空自试验溶液的钙浓度

7.5工作曲线的绘制

7.5.1钙含0为0.05%一。.20%时，移取。.。。2.0011.0016-018.00.10.00川L钙标准溶液(、.初分

别置于一组100mL容量瓶中，各加入10mL斓盐溶液(5.5)及2.5rt1L盐酸(5.4)以水稀释至刻度.混

匀

7.5.2A含量为。.20一1.20%时，移取。001.2.00,4.00,8-00,8.00,10.00,12.00I'd钙标(117(i液

(5.7)分别置于一组100.L容量瓶中，各加入10.L斓盐溶液(5.5)及。5rt1L盐敌(5.4).CA水稀释至

刻度.混匀.

7.53在与试液测定相同条什卜测量标准溶液(x.5.1)和“弓别的吸光度.减去零浓度溶液的吸Il;

后，以钙的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标、绘制工作曲线

(;B/T14849.3一93

8分析结果的表述

按下式计算钙的百分含星

一一

C州杯)一_翻

式中:(，-一Ff工作曲线七查得试液中钙的浓度,I,g/nil;

一一自工作曲线仁查得空自试验溶液中钙的浓度,ug1m工一;

V.-一试液的总体积,ml.;

V一移取试液的体积，ml,;

U—被测试液的体积.m工_;

，-一试料的质量,g

9允许差

实验室之间分析结界的差值应不大于表2所列允许)L-

衷2

钙含量允;乍差

0.060^-0.2500-020

-,0,250一0.4500.030

>0.450一0.7000.040

>0.700--1.2000.050

第二篇方法2偶氮氮麟1分光光度法测定钙量

飞0主题内容与适用范围

本方法规定了工业硅中钙含量的测定方法

本方法适用于工业硅中钙含量的测定测定范围:0.05肠一1.20肠。

对分析结果有争议时，以《方法1火焰原子吸收光谱法测定钙量》为仲裁分析t"法

11引用标准

GB1.4标准化工作导则化学分析方法标准编写规定

G“1467冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定

GB7729冶金产品化学分析分光光度法通则

12编写的基本要求

本标准按照GB1.4,GB1467和GB7729的规定编写

13方法原理

试料用氢氟酸和硝酸分解，硫酸冒烟除去硅、氟等.残渣用盐酸溶解用三乙醉胺,1，州

乙酞丙酮掩蔽于扰元素.于一PH10-10.5时，钙与偶氮氯磷j形成有色配合物以EGTAM,

氮杂」卜、

褪色后的溶

GBj7门4849.3一93

液为参比，j.分光光度计波长530om处测从其1吸光度

试剂

氢氟酸(pl.14g/-L)

硝酸(1一干1)

硫酸(1卡])

盐酸(1+])

三乙醇胺0+3)贮存于聚乙烯瓶中

1110一二氮杂菲乙醉溶液(4g/I):称取4.0g1>In一氮杂菲((，Il,N·r{U).if)rilT

月.卫八2~勺︺月娜哎J卜卜︸

月幼‘月月斗月H为口月﹃月﹃

闷卫.月..翻1月.J岭..门..内..

量瓶中、加乙醇溶解后，用乙醇稀释至刻度混匀。

14.7乙酞丙酮(1+40)

14.8缓冲溶液:称取21.00gAj砂(Na,B,O·101-I2()),a.Oo9氢氧化钠丈优级纯、ttj水洁解J,;稀<1

1000ml。此溶液pH为10.5贮存于聚乙烯瓶中

14.9偶氮氯麟i(C,,H,e0N,S,PCI)溶液(1.0g/L.)

14.10EG'I'A-Pb溶液(0.02mot/L):称取1.90g乙几醇二乙醚二胺四乙酸(EGl一八)'iiI-烧料中.加

约100m1水，加热，滴加氢氧化钠((1cool/II)助溶，并调至中性〕另取l.:g饭化铅加约1()0irit水，

加热溶解后，趁热将两溶液混合，调至中性，冷却后用水稀释至250ML,混匀

14门1钙标准贮存溶液:称取2.4970g预先于105'C烘F并置一「燥器中冷却至室温的hL准碳酸钙1屯'tip

杯中，加约200ml水，然后滴加盐酸(14.4)至完全溶解并过量20nil.,M]热煮沸驱除二氧化碳冷_k:.

移入1000m工容量瓶中，用水稀释至刻度.混匀此溶液1m1含1mg钙

14.12钙标准溶液:移取10.00nil钙标准贮存溶液(1411)于1000cnL容UW1,.川}K稀释至刻度

混匀。此溶液1m1、含10f}g钙〔

15

15.1

仪器

15.2

分光光度计。

酸度计

分析步骤

16.2

163

试样

试样粒度通过100网目，用磁铁吸去铁粉

试料

称取1.0000g试样(16.1).

空白试验

随同试料做空白试验。

测定

.1将试料置于100mL铂皿中.加入。5nil-硫酸(14.3),20^25m1氢氟酸(14.1),分次滴加硝

内卜︺户h

门..d..

{:.;

酸(14.2)直至试料大部分溶解。移铂皿J几沙浴上，加热至试料溶解完全并蒸卜

16.4.2将铂皿置于45。士25'C高温炉中冒尽硫酸烟.取出，冷却

16.4-3加入5.0mL盐酸(14.4),沿皿壁洗入20^30mL水.加热使残渣完全溶解，冷却

16-4.4按表3将试液移入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀

GB/T14849.3一93

表3

钙含量.厂试液总休积m丁取试液体积.nL

0弓，~0只公

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60~1.201000污.00

16.4.5按表1分取试液(场.4.4)于5om工容量瓶中

16.4.6加人6omL三乙醇胺(14.5)、屯。;nll，ID一二氮杂菲乙醉溶液(14.6夕、3.oD门一乙酞丙酮

(J4.7)、10.omL缓冲溶液(14.8)、5.oml，偶氮氯麟1溶液(14，，)。侮加1种试剂均需混匀用水稀释

至刻度，混匀。放置smin。

16.4.了将溶液(16.4.6)移入Zcm吸收皿中，在剩余的溶液中加入3一5滴可飞r八一Pb溶液(11.10)

摇匀至褪色完全·以此褪色后的溶液作参比，在分光光度计波长580nm处测量其吸光度

16.4.8减去空自试验溶液(16，3)的吸光度，从工作曲线上查出相应的钙的质墩

165工作曲线的绘制

16.5.1移取000，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.o0，6，0omL钙标准溶液(1412)分别置于son:1

容量瓶中加入与试液体积相等的空白试验溶液(托‘3)，以下按16.4.6和164.7进行。

165.2以钙的质量为横坐标，以减去试剂空白吸光度后的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

1了分析结果的表述

按F式计算钙的百分含量

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式中

军一

自工作曲线上查得的钙的质量，阴;

试液总体积，mL;

V—分取试液体积ml;

，一试料的质量，只。

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