天然药物化学12-4.ppt

1、第12章 萜类和挥发油(3),Terpenoids and Volatile Oils,第十二章 萜类和挥发油,概 述,挥发油（volatile oils）又称精油（essential oils）， 是一类具有芳香气味的油状液体的总称。 在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。 挥发油类成分主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。 挥发油多具有祛具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。,概 述,注：蓖麻油等压榨油为脂肪油，非挥发油,挥发油的组成,挥发油中的萜类成分，主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等；,如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；,如正癸烷（存在于桂花的头香成分中）和

2、小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇，存在于陈皮挥发油中）；,除上述三述化合物外，还有一些挥发油样物质，如大蒜油（mustark oil）等，也能随水蒸馏，故也称之为“挥发油”。,挥发油的组成,挥发油的性质,1,色：无色或微带淡黄色，少数具有其它颜色,形态：常温液态，有的在冷却时可能结晶（脑）,2,气味：具有特殊气味，呈中性或酸性,4,挥发性：与脂肪油的本质区别！ 各别成分可以升华（樟脑）,3,性 状,挥发油的性质,溶解度,难溶于水而易溶于亲脂性有机溶剂，在高浓度乙醇中全溶，在低浓度乙醇中只能溶解部分。,物理常数,多数比重小于1，个别大于1。沸点在70300之间。均具有光学活性，且具有强烈的折光

3、性。,稳定性,挥发油经常与空气、光线接触会逐渐氧化变质（树脂化），使挥发油比重增加，粘度增大，颜色变深，因此挥发油应装入棕色瓶内低温保存。,挥发油的提取,水蒸气蒸馏法（药典方法）,油脂吸附法（贵重的挥发油）,溶剂萃取法,超临界流体萃取法,冷压法（含挥发油含量较多时用）,挥发油的提取,挥发油的提取,CO2超临界流体 (supercriticalfluid，SCF): 处于临界温度和临界压力以上的流体,具有独特的物理化学性质,兼具气体和液体的优点. 二氧化碳在温度高于临界温度Tc=31.26、压力高于临界压力Pc=7.2MPa的状态下，其密度近于液体，粘度近于气体，扩散系数为液体的100倍，因而具

4、有惊人的溶解能力。它具有提取率高、产品纯度好、流程简单、能耗低、节能环保等优点。,挥发油的分离,分馏法,沸点：1、含氧萜不含氧萜 2、双键多，沸点高 3、极性增加，沸点升高 羧酸醇醛、酮酯醚 低沸程 3570 单萜 中沸程 70100 含氧单萜 高沸程 100140 倍半萜 薁,化学方法,10%盐酸或硫酸萃取,碳酸氢钠、氢氧化钠溶液依次萃取,邻苯二甲酸酐、丁二酸酐处理,吉拉德试剂或亚硫酸氢钠法,碱性成分,酚、酸性 成分,醇化合物,醛酮化合物,p444 图12-11,色谱分离法,硝酸银层析 1、双键形成络合物 2、双键越多，吸附力越强，Rf 值越小 3、双键个数相同，按照极性大小 4、双键三键(

5、Rf 值小) 5、末端双键顺式反式,挥发油成分的鉴定,相对密度、比旋度、折光率、凝固点 挥发油和精品品质控制,酸值、酯值、皂化值,酚类、羰基化合物、内酯类、醇类化合物和不饱和化合物及类化合物等。 香草醛浓硫酸、高锰酸钾、异羟戊酸铁、硝酸铈铵、溴酚蓝等试剂,TLC, GC, GC-MS-MS,小 结,了解萜类的含义、分类方法和生源学说。 掌握各种萜类化合物的结构类型及重要代表物的结构、性质和用途 掌握萜类化合物的重要理化性质 了解萜类化合物的提取分离方法 了解萜类化合物的结构测定方法 掌握挥发油的组成、性质、提取分离和鉴定方法,思 考 题,1、何谓萜类化合物？其分类依据是什么？ 2、卓酚酮类、环烯醚萜类、薁类分别属于哪种萜类？它 们有哪些特征？ 3、单萜、倍半萜、二萜、三萜又可分哪些类型？各