有机化学-脂环烃(全面剖析).ppt

1、第五章无环烃，4 .掌握无环烃的典型构象，1 .掌握无环烃的分类和命名，2 .掌握无环烃的性质，3 .了解无环烃结构和稳定性的解释，第一节无环烃的分类和命名，一、无环烃的分类，单环烃的通式： CnH2n，烯烃与同分异构体。 二、无环烃命名、一.单环无环烃命名、母体：有环的烷基(由环中的总碳数决定)。号：环上有置换化学基时，号尽可能小。 在存在不同的替换化学基的情况下，用小的数字表示小的替换化学基的位置。 写同性恋拉夫领因子。 规则：1，2 -二甲基环戊烷，环丙烷，环丁烷，甲基环丙烷，1-甲基-3-乙基环己烷，1，1，4 -三甲基环己烷，环烷烃的异性：环上C-C单键不能自由旋转。 如果环中两个碳

2、原子各有不同的原子或化学基，则有配置不同的顺式同分异构体。 例如C5H10的环烷烃异构体、顺- 1，2 -二甲基环丙烷、反- 1，2 -二甲基环丙烷、环乙烯(乙炔)烃、-脂环烃的环上有双键(或三键)，不饱和键的环乙烯(或乙炔)烃命名与开链烃相似：以不饱和碳环为母体，侧链为取代化学基。 碳环上的编号顺序：有不饱和键的位置编号最小，环辛烷、环戊烯、1，3-环己烯、3 -甲基-1-环己烯、1-甲基-1-环己烯、2 .多环脂环烃的命名，(c )方括弧后有环碳原子环境中有置换化学基的情况下，置换化学基写有名称的开头。(a )编号：首先找到桥头碳。 造桥后，造桥，从桥头碳开始，使置换化学基位次最小。 (1

3、)桥环烃、两个环共有两个以上碳原子的烃、(b )表示环数：根据环的数量，以“二环”、“三环”等为词头，在环后的方括号中用阿拉伯数字表示各桥所含的碳原子。 没有碳原子的桥被称为结合桥，用“0”表示。 二环2.1.0戊烷、6-甲基二环3.2.2壬烷、1，7 -二甲基二环3.2.2壬烷、8， 8-二甲基二环3.2.1辛烷、(2)螺环烃和稠环烃、两个环共有一个碳原子的烃、(b )将与螺原子结合的两个环的碳原子数(不含螺原子)按从小到大的顺序写在“螺”与“某烷基”之间的方括弧中，将数字圈起来构成环的碳原子的总数命名为“某烷基”，词头“螺”、螺原子、螺2.4庚烷、螺3.4辛烷、5-甲基螺2.4庚烷、第二节

4、环烷烃的性质、环烷烃的分子结构比木瓜蛋白酶序列密，因此沸点、熔点、密度全部物理性质、化学性质、具有环状构造的性质、1置换反应、-光和热引起卤化反应，无环烃的化学性质与对应的脂肪烃类似。光、光、热、常温下环烷烃和一般氟化剂(KMnO4、O3 )不反应，存在二氧化反应、加热、强的氟化剂作用和催化剂的情况下，也可以通过空气氧化形成各种氧化物：3开环反应-加成反应： (1)催化加氢、Ni 80、Ni 100、Pt 300， 从反应难易度的不同来说明环的稳定性：五元环四元环三元环，2 )添加卤素，三元环不能使高锰酸钾元素溶液退色，可以使元素溴水退色，(3)加成卤化氢、环丙烷的烷基诱导体和HX， 环破裂发

5、生在h最多和最少的两个碳原子之间，符合高碳马氏体规律，容易发生HBr、氢化、卤素添加、卤化氢添加和硫酸添加等反应，补充：环烯烃与环烯烃的反应，(1)环烯烃的加成反应，环烯烃的加成反应(3)共轭环二烯烃的二烯烃合成反应、第三节环烷烃的结构和稳定性、链烷烃是sp3混合物、结合角109.5、环烷烃的碳也是sp3混合物，但是结合角也不一定一样，C-C键的形成、结合轨道的交叉复盖、交叉复盖良好，交叉复盖这种耦合与一般的耦合不同，因为其电子云分布在轨道轴对称的曲线上，所以以前称为弯曲耦合，但弯曲耦合比通常的耦合弱，具有高的能量。 这样的结合角偏离正常的结合角而产生的张力称为角张力，环丙烷采用重叠构造，环容

6、易破损。 环丁烷、C-C键也是弯曲的。 结合角115 .构象： 4个c原子不在同一平面上。 环戊烷，结合角： 108，接近109.5是稳定的。个c原子也不在同一平面上。 燃烧热量：1mol化合物完全燃烧生成CO2和水时放出的热量。 燃烧热的大小反映了分子内的高低。 环戊烷，结合角： 108，接近109.5是稳定的。个c原子也不在同一平面上。 燃烧热量：1mol化合物完全燃烧生成CO2和水时放出的热量。 燃烧热的大小反映了分子内的高低。 第四节环已烷的构象、第一、环已烷的构象和环已烷不是平面结构，比较稳定的构象为折叠椅型构象和船型构象、椅型构象、船型构象、椅型构象和C3三重对称轴。 换言之，如果

7、围绕该轴旋转120度或者其倍数，则获得的布置与原始布置相同。C3，椅式C-H牛鼻子的分类：6个直立牛鼻子：上3个，下3个。 被称为a牛鼻子。 与C3轴平行。 六个平钮：上三个，下三个。 被称为电子牛鼻子，直立牛鼻子和10928/。 椅式配座中任意两个相邻的C-H键为交叉式，无张力环，是环已烷最稳定的配座，在平衡混合物中，椅式占99.9%。 在室温下，通过碳的单键的旋转，环已烷的椅子型的座位可以变成另一个椅子型的座位，这个座位的相互变化被称为旋转环作用。 周转前后，a牛鼻子用电子牛鼻子，电子牛鼻子用a牛鼻子。碳2、3、5、6在同一平面上，碳1、4在平面的同一侧。 C2、C3、C5和C6上的化学基

8、处于重叠式，C1和C4上的两个C-H处于较近的距离，相互排斥，因此系统内能高，不稳定。 (2)船型，(3)半椅式，内最高，5个碳原子在一个平面上。 (4)扭转船型、船型构造，错开1、4个碳，因为C1和C4的2个C-H分离排斥力变小，所以扭转船型的能量比船型低，但比椅子式高。环已烷构象的位能关系，二、取代环已烷的构象，一元取代环已烷的构象，两种椅型构象是两种不同结构的分子。 甲基与a键相连的构象具有高能量，在不稳定平衡体系上，e键甲基环己烷为95%、a键为5%、97%、3%、99.9%，取代化学基的体积越大，e键所占的比例越大。a、a、e、e、e、a、2 .二取代环已烷的构象，二取代环烷烃： e键取代化学基多的构象稳定。 在环境中存在不同的置换化学基时，大的置换化学基的e键