强碱滴定弱酸和强酸滴定弱碱

1、强碱滴定弱酸和强酸滴定弱碱,滴定反应常数,强酸滴定一元弱酸的滴定曲线,强碱滴定弱酸的特点和准确滴定的最低要求,对弱酸(或弱碱)强化的办法,在滴定分析中，需引入一个滴定反应常数 Kt,但对强碱（或强酸）滴定弱酸（或弱碱）则不然。,如强酸强碱的滴定反应常数,(一)滴定反应常数,滴定反应进行得非常完全。,而弱酸（HB）和弱碱（B）互相滴定时：,可见，由于弱酸Ka和弱碱Kb均小于1，则必有,所以强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱时，往往不如强酸强碱相互滴定时那么完全，而弱酸弱碱互相滴定时就更不完全了。,强碱（OH-）滴定弱酸（HB）的滴定反应：,强酸（H+）滴定弱碱（B）的滴定反应：,例：0.1000mol/

2、LNaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc,1）滴定前：,可见，由于HAc的微弱解离，使pH比同浓度HCl提高2倍。,（二）强酸滴定一元弱酸的滴定曲线,HAc为弱酸（Ka=1.810-5）将发生微弱解离。,2）滴定开始至计量点前：,例如，当滴定NaOH 19.98mL时，HAc决定剩余HAc的体积,溶液中未反应的HAc和反应产物Ac-同时存在，组成一 缓冲体系。,3）计量点时：,溶液中OH-决定于Ac-的浓度,pHsp7 碱性,滴入20.00mLNaOH，与20.00mLHAc全部反应完全而转化为Ac-，此时,4）计量点后：,例如：20.02mLNaOH，过量0.02mL。,

3、数据列表,滴定曲线,由于有过量NaOH存在，抑制了Ac-的水解，溶液的pH值取决于过量NaOH的量 ，计算方法同强碱滴定强酸。,突跃范围,0.1000mol/LNaOH滴定20.00Ml0.1000mol/LHAc溶液的pH值变化,突跃范围,滴定曲线,SP,共轭缓冲区,突跃,碱缓冲区,返回,(三)强碱滴定弱酸的特点 和准确滴定的最低要求,1）强碱滴定弱酸与强碱滴定强酸的主要不同之处在于：,a.计量点附近突跃范围,强碱滴定弱酸窄,强碱滴定强酸宽,例、NaOHHAc，pH=7.749.70,例、NaOHHCl，pH=4.319.70,5.4个pH单位,1.96个pH单位,b.计量点前滴定曲线的总变

4、化趋势不同,2）弱酸的强度(Ka)对滴定突跃的影响,a.当酸的浓度一定时，凡是弱酸的Ka越大，滴定突跃范围越大，否则相反。,b.当Ka值一定时，酸的浓度越大，突跃范围也越大。,3) 酸碱指示剂法准备滴定的最低要求,判断能否进行强碱滴定弱酸(或强酸滴定弱碱),条件：,CspKa10-8 或CspKb10-8,使用前提：,a. 规定终点观测的不确定性为0.2pH单位,也就是说,由于人眼判断能力的限制,用指示剂观察终点时有0.2pH差异；,b. 保证终点观测误差为0.1%范围内,就要求滴定突跃的大小至少要有0.4pH单位；,c. Csp410-4mol/L。,(四) 对弱酸(或弱碱)强化的办法,有机

5、络合剂强化弱酸的滴定,氧化还原反应强化弱酸的滴定,沉淀反应强化弱酸的滴定,金属离子强化弱酸的滴定,例如：NaOH滴定极弱的硼酸（H3BO3）,硼酸在水溶液中发生解离:,Ka=5.810-10,硼酸的解离常数很小，即使它的浓度为1mol/L时，也不能按通常的办法进行滴定,向H3BO3溶液中加入甘露醇,+,Ka=5.710-10,甘露醇,硼酸,络合酸,Ka=8.410-6,滴定曲线, 1.000mol/L NaOH滴定1.000 mol/L H3BO3, 0.1000mol/L NaOH滴定0.1000 mol/L H3BO3, 0.1000 mol/L NaOH滴定含0.1，0.2或0.5 mol/L甘露醇时的0.1000 mol/L H3BO3,氨基乙酸H2NCH2COOH是很弱的酸, Ka2=1.710-10,例如：,加入足量Cu2+,Ka2=5.0110-8,氨基乙酸,返回,例如：用NaOH滴定H3PO4,由于第二级解离产生的HPO42-是极弱的酸(Ka3= 4.410-13),不能以NaOH简单地实现第三级直接准确滴定，只能按二元酸被滴定。,如果加入适当过量的C