山西省芮城市2025届招生全国统一考试复习检测试题(一)化学试题含解析

山西省芮城市2025届招生全国统一考试复习检测试题(一)化学试题注意事项1．考生要认真填写考场号和座位序号。2．试题所有答案必须填涂或书写在答题卡上，在试卷上作答无效。第一部分必须用2B铅笔作答；第二部分必须用黑色字迹的签字笔作答。3．考试结束后，考生须将试卷和答题卡放在桌面上，待监考员收回。一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、下列说法正确的是()A．猪油和氢氧化钠溶液混合加热，充分反应后加入热的饱和食盐水，下层析出高级脂肪酸钠固体B．氨基酸分子中氨基连接在离羧基最近的碳原子上C．向鸡蛋清溶液中加入硫酸后产生了沉淀，再加水后沉淀可溶解D．工业上可用淀粉、纤维素为原料生产葡萄糖2、已知M、N是合成某功能高分子材料的中间产物，下列关于M、N说法正确的是（）A．M、N都属于烯烃，但既不是同系物，也不是同分异构体B．M、N分别与液溴混合，均发生取代反应C．M、N分子均不可能所有原子共平面D．M、N均可发生加聚反应生成高分子化合物3、新冠疫情暴发，消毒剂成为紧俏商品，下列常用的消毒剂中，消毒原理与氧化还原无关的是（）选项ABCD消毒剂双氧化水臭氧医用酒精84消毒液A．A B．B C．C D．D4、2015年2月，科学家首次观测到化学键的形成。化学键不存在于A．原子与原子之间 B．分子与分子之间C．离子与离子之间 D．离子与电子之间5、下列标有横线的物质在给定的条件下不能完全反应的是①1molZn与含1molH2SO4的稀硫酸溶液反应②1molCu与含2molH2SO4的浓硫酸溶液共热③1molCu与含4molHNO3的浓硝酸溶液反应④1molMnO2与含4molHCl的浓盐酸溶液共热A．①③ B．①② C．②④ D．③④6、下列物质结构和性质变化规律正确的是（）A．硬度：LiCl＜NaCl＜KCl B．沸点：HF＜HCl＜HBrC．酸性：H3PO4＞H2SO4＞HClO4 D．原子半径：Na＞Mg＞Al7、设NA为阿伏加德罗常数值。下列说法正确的是A．0.5mol18O2中所含中子数为10NAB．标准状况下，2.24LCHCl3含有的共价键数为0.4NAC．常温下，2.8gC2H2与CO的混合气体所含碳原数为0.3NAD．0.1mol/LNa2S溶液中，S2-、HS-、H2S的数目共为0.1NA8、2A(g)B(g)+Q（Q>0）；下列能量变化示意图正确的是（）A． B．C． D．9、下列离子方程式书写正确的是A．小苏打治疗胃酸过多的反应：CO32－＋2H＋＝CO2↑＋H2OB．次氯酸钠溶液通入少通的CO2：2ClO－＋CO2＋H2O＝2HClO＋CO32－C．H218O2中加入H2SO4酸化的KMnO4：5H218O2＋2MnO4－＋6H＋＝518O2↑＋2Mn2＋＋8H2OD．过量SO2通入到Ba(NO3)2溶液中：3SO2＋2NO3－＋3Ba2＋＋2H2O＝3BaSO4↓＋2NO↑＋4H＋10、下列化学用语或图示表达正确的是A．乙烯的比例模型： B．质子数为53，中子数为78的碘原子：IC．氯离子的结构示意图： D．CO2的电子式：11、将镁铝合金溶于100mL稀硝酸中，产生1.12LNO气体（标准状况），向反应后的溶液中加入NaOH溶液，产生沉淀情况如图所示。下列说法不正确的是A．可以求出合金中镁铝的物质的量比为1∶1 B．可以求出硝酸的物质的量浓度C．可以求出沉淀的最大质量为3.21克 D．氢氧化钠溶液浓度为3mol/L12、反应Fe2O3+3CO2Fe+3CO2，作氧化剂的是（）A．Fe2O3 B．CO C．Fe D．CO213、下列溶液一定呈中性的是A．c(H+)=c(OH–) B．pH=7 C．KW=10-14 D．c(H+)=10-7mol/L14、有关氮原子核外p亚层中的电子的说法错误的是（）A．能量相同 B．电子云形状相同C．自旋方向相同 D．电子云伸展方向相同15、NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是A．1mol葡萄糖和果糖的混合物中含羟基数目为5NAB．500mL1mol.L-1(NH4)2SO4溶液中NH4+数目小于0.5NAC．标准状况下,22.4L1,2-二溴乙烷含共价键数为7NAD．19.2g铜与硝酸完全反应生成气体分子数为0.2NA16、NSR技术能降低柴油发动机在空气过量条件下NOx的排放，其工作原理如图所示。下列说法错误的是（）A．降低NOx排放可以减少酸雨的形成B．储存过程中NOx被氧化C．还原过程中消耗1molBa(NO3)2转移的电子数为5NA（NA为阿伏加德罗常数的值）D．通过BaO和Ba(NO3)2的相互转化实现NOx的储存和还原二、非选择题（本题包括5小题）17、有机物X是一种烷烃，是液化石油气的主要成分，可通过工艺Ⅰ的两种途径转化为A和B、C和D。B是一种重要的有机化工原料，E分子中含环状结构，F中含有两个相同的官能团，D是常见有机物中含氢量最高的，H能使溶液产生气泡,Ⅰ是一种有浓郁香味的油状液体。请回答：（1）G的结构简式为_________________________。（2）G→H的反应类型是_________________________。（3）写出F＋H→1的化学方程式_________________________。（4）下列说法正确的是_______。A．工艺Ⅰ是石油的裂化B．除去A中的少量B杂质，可在一定条件下往混合物中通入适量的氢气C．X、A、D互为同系物，F和甘油也互为同系物D．H与互为同分异构体E．等物质的量的Ⅰ和B完全燃烧，消耗氧气的质量比为2：118、有机物聚合物M：是锂电池正负极之间锂离子迁移的介质。由烃C4H8合成M的合成路线如下：回答下列问题：（1）C4H8的结构简式为_________________，试剂II是________________。(2)检验B反应生成了C的方法是___________________________________________。（3）D在一定条件下能发生缩聚反应生成高分子化合物，反应的化学方程式为___________；(4)反应步骤③④⑤不可以为⑤③④的主要理由是_______________________________。19、随着科学的发展，可逐步合成很多重要的化工产品，如用作照相定影剂的硫代硫酸钠(俗称大苏打)，用于填充汽车安全气囊的叠氮化钠(NaN3)，某化学兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体和NaN3。I.制备硫代硫酸钠晶体。查阅资料:Na2S2O3易溶于水，向Na2CO3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3。实验装置如图所示(省略夹持装置):(1)组装好仪器后,接下来应该进行的实验操作是_____,然后加入试剂。仪器a的名称是_______;E中的试剂最好是__________.(填标号)，作用是______________。A．澄清石灰水B．NaOH溶液C．饱和NaHSO3溶液(2)已知五水合硫代硫酸钠的溶解度随温度升高显著增大。待Na2S和Na2CO3完全消耗后,结束反应。过滤C中混合物，滤液经_________(填操作名称)、过滤、洗涤、干燥，得到产品，过滤时用到的玻璃仪器有______________。Ⅱ.实验室利用如图装置(省略夹持装置)模拟工业级NaN3的制备。已知:2NaNH2+N2ONaN3+NaOH+NH3。(1)装置B中盛放的药品为__________(2)实验中使用油浴而不用水浴的原因是__________________________。(3)氨气与熔融的钠反应生成NaNH2的化学方程式为_________________。(4)N2O可由NH4NO3(熔点为169.6oC)在240oC下分解制得,应选择的气体发生装置是___________。20、某化学兴趣小组对电化学问题进行了实验探究。Ⅰ.利用如图装置探究金属的防护措施，实验现象是锌电极不断溶解，铁电极表面有气泡产生。(1)写出负极的电极反应式_______________。(2)某学生认为，铁电极可能参与反应，并对产物作出假设：假设1：铁参与反应，被氧化生成Fe2＋假设2：铁参与反应，被氧化生成Fe3＋假设3：____________。(3)为了探究假设1、2，他采取如下操作：①取0.01mol·L－1FeCl3溶液2mL于试管中，加入过量铁粉；②取操作①试管的上层清液加入2滴K3[Fe(CN)6]溶液，生成蓝色沉淀；③取少量正极附近溶液加入2滴K3[Fe(CN)6]溶液，未见蓝色沉淀生成；④取少量正极附近溶液加入2滴KSCN溶液，未见溶液变血红；据②、③、④现象得出的结论是______________。(4)该实验原理可应用于防护钢铁腐蚀，请再举一例防护钢铁腐蚀的措施_________________。Ⅱ.利用如图装置作电解50mL0.5mol·L－1的CuCl2溶液实验。实验记录：A．阳极上有黄绿色气体产生，该气体使湿润的淀粉碘化钾试纸先变蓝后褪色(提示：Cl2氧化性大于IO3-)；B．电解一段时间以后，阴极表面除有铜吸附外，还出现了少量气泡和浅蓝色固体。(1)分析实验记录A中试纸颜色变化，用离子方程式解释：①________________；②___________。(2)分析实验记录B中浅蓝色固体可能是____(写化学式)，试分析生成该物质的原因______。21、光催化技术是一种在能源和环境领域有着重要应用前景的绿色技术。Ti的某种晶型的氧化物，M可用作光催化材料。（1）基态Ti原子的价层电子排布图为___________。（2）在第四周期d区元素中，与Ti原子未成对电子数相同的元素名称是___________。（3）金属钛的原子堆积方式如图1所示，则金属钛晶胞俯视图为_______。距离每个钛原子最近且等距的钛原子有________个。（4）生活环境中的臭气源有氨气、甲硫醇(CH3-SH)等，氧化物M可以作为高效除臭剂。与氨气互为等电子体的阳离子为________，甲硫醇中硫原子采取的杂化方式为_________，与S位于同一周期，且第一电离能小于S的非金属元素符号为_________，已知甲硫醇熔沸点小于甲醇(CH3OH)，试解释此差异的主要原因_______。（5）M的晶胞结构如图2，M的化学式为___________。（6）石墨烯是单个原子厚度的二维碳纳米材料(如图3)，其比表面积大(比表面积指单位质量物料所具有的总面积)。石墨烯与M的结合使用，极大地提高了M的光催化效果。在石墨烯晶体中，每个最小的六元环占有______个C原子。已知石墨烯中C-C键长为apm，则单层石墨烯的比表面积为______m2/g(NA表示阿伏伏德罗常数的数值，忽略碳原子的厚度)。

参考答案一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、D【解析】

A.猪油在碱性条件下发生皂化反应，生成高级脂肪酸钠和甘油，加入热的饱和食盐水发生盐析，密度较小的高级脂肪酸钠溶解度变小而析出，上层析出的是高级脂肪酸钠，A项错误；B.氨基酸分子中含有氨基和羧基，但氨基不一定连接在离羧基最近的碳原子上，B项错误；C.向鸡蛋清溶液中加入硫酸，使蛋白质发生变性，产生沉淀，加水后沉淀不能溶解，C项错误；D.工业上可通过淀粉、纤维素的水解反应来生产葡萄糖，D项正确；答案选D。2、D【解析】

A.M分子结构中官能团为碳碳双键与羟基，为烃的衍生物，不属于烯烃，M与N在组成上相差不是n个CH2，且分子式也不相同，所以但既不是同系物，也不是同分异构体，A项错误；B.M、N分子结构中均含碳碳双键，与液溴混合时，可发生加成反应，苯环与液溴发生取代反应时，还需要催化剂，B项错误；C.M分子内含碳碳单键，中心C原子采用sp3杂化，不可能所有原子共平面，N所有原子可以共平面，C项错误；D.M、N分子结构中均含碳碳双键，均可发生加聚反应生成高分子化合物，D项正确；答案选D。3、C【解析】

双氧水、臭氧、84消毒液均具有强氧化性，氧化病毒和细菌，达到消毒杀菌的目的；酒精消毒的原理是使蛋白质变性，故答案为C。4、B【解析】

A．原子与原子之间的强烈的相互作用力为共价键，属于化学键，选项A错误；B．分子之间不存在化学键，存在范德华力或氢键，选项B正确；C．离子与离子之间为离子键，选项C错误；D．离子与电子之间为金属键，选项D错误．答案选B。5、C【解析】

①1mol锌与含1molH2SO4的稀硫酸溶液恰好完全反应，故不选；②随反应的进行浓硫酸变在稀硫酸，稀硫酸与铜不反应，故选；③1mol铜转移2mol的电子，生成2mol的铜离子与2mol硝酸结合成硫酸盐，而2molHNO3的硝酸作氧化剂，得电子的量为2mol～6mol，所以铜不足，故不选；④随着反应的进行，盐酸浓度逐渐降低，稀盐酸与二氧化锰不反应，故选；故选C6、D【解析】

A、离子半径：Li+＜Na+＜K+，晶格能LiCl>NaCl>KCl，所以硬度LiCl>NaCl>KCl，故A错误；B、HF分子间存在氢键，所以沸点：HCl＜HBr＜HF，故B错误；C、非金属性P＜S＜Cl，所以最高价氧化物的水化物的酸性：H3PO4＜H2SO4＜HClO4，故C错误；D、同周期元素从左到右，半径减小，原子半径：Na＞Mg＞Al，故D正确；答案选D。本题考查元素周期律，同周期元素从左到右金属性减弱、非金属性增强，注意把握晶体类型的判断以及影响晶体熔沸点高低的因素。7、A【解析】

A.18O原子中子数为18-8=10，则0.5mol18O2中所含中子数为0.5mol×10×2=10mol，即10NA，故A正确；B.标准状况下，CHCl3为液态，不能根据体积计算出物质的量，故B错误；C.C2H2的摩尔质量为26g/mol，CO的摩尔质量为28g/mol，常温下，2.8gC2H2与CO的混合气体所含碳原数不能确定，故C错误；D.0.1mol/LNa2S溶液，未知溶液体积，则溶液中微粒数目不能确定，故D错误；故选A。8、B【解析】

根据热化学方程式2A(g)B(g)+Q（Q>0）可知：该反应是2molA气体发生反应产生1molB气体，放出热量Q，反应物的能量比生成物的能量高，且同一种物质在气态时能量高于在液体时能量，故合理选项是B。9、C【解析】

A、小苏打是NaHCO3，治疗胃酸过多的反应：HCO3－＋H＋＝CO2↑＋H2O，故A错误；B、次氯酸钠溶液通入少通的CO2，次氯酸的酸性大于碳酸氢根离子，次氯酸钠与二氧化碳反应生成的是碳酸氢根离子：ClO－＋CO2＋H2O＝HClO＋HCO3－，故B错误；C、H218O2中加入H2SO4酸化的KMnO4，过氧化氢被氧化为氧气，高锰酸钾被还原为锰离子，依据电荷守恒和原子守恒书写配平的离子方程式为：5H218O2＋2MnO4－＋6H＋＝518O2↑＋2Mn2＋＋8H2O，故C正确；D、过量SO2通入到Ba(

NO3)

2溶液中，过量的二氧化硫生成亚硫酸会被氧化为硫酸，反应的离子方程式为：3SO2+Ba2＋+2NO3－+2H2O=BaSO4↓+4H＋+2SO42－+2NO↑，故D错误；故选C。本题考查了离子方程式的正误判断，注意掌握离子方程式的书写原则，明确离子方程式正误判断常用方法：检查反应物、生成物是否正确，检查各物质拆分是否正确，如难溶物、弱电解质等需要保留化学式，检查是否符合原化学方程式等。易错点B，根据电离平衡常数H2CO3＞HClO＞HCO3－可知次氯酸的酸性大于碳酸氢根离子。10、A【解析】

A.

C原子比H原子大，黑色球表示C原子，且乙烯为平面结构，则乙烯的比例模型为，A项正确；B.质子数为53，中子数为78，则质量数=53+78=131，碘原子为：I，B项错误；C.氯离子含有17+1=18个电子，结构示意图为，C项错误；D.二氧化碳为共价化合物，分子中存在碳氧双键，二氧化碳正确的电子式为：，D项错误；答案选A。11、C【解析】

由图可知60ml到70ml是氢氧化铝溶解消耗10ml氢氧化钠溶液，则铝离子沉淀需要30ml氢氧化钠溶液，镁离子离子沉淀需要20ml氢氧化钠溶液，所以镁铝的物质的量比为1：1，再由镁铝与100mL稀硝酸反应，产生1.12LNO气体（标准状况）得失守恒可以得2x+3x＝0.05×3，则x＝0.03mol，沉淀的最大质量，沉淀达到最大值时溶液为硝酸钠，硝酸的物质的量为0.03mol×2+0.03mol×3+0.05mol=0.2mol，氢氧化钠溶液浓度，故C错误；综上所述，答案为C。12、A【解析】

在氧化还原反应中化合价降低，得电子的物质为氧化剂，据此分析。【详解】A、反应Fe2O3+3CO2Fe+3CO2，中Fe元素的化合价降低，得电子，则Fe2O3是氧化剂，故A正确；B、CO中碳在氧化还原反应中化合价升高，失电子，作还原剂，故B错误；C、铁是还原产物，故C错误；D、CO2是氧化产物，故D错误；故选：A。13、A【解析】

溶液的酸碱性取决于溶液中c(H+)与c(OH–)的相对大小，据此判断溶液酸碱性。【详解】A.c(H+)=c(OH–)的溶液一定呈中性，A项正确；B.只有常温下pH=7的溶液才是中性的，B项错误；C.常温下稀溶液中KW=10-14，溶液不一定中性，C项错误；D.只有常温下c(H+)=10-7mol/L时，溶液才是中性的，D项错误；本题选A。14、D【解析】

氮原子核外电子排布为：1s22s22p3，2px1、2py1

和2pz1

上的电子能量相同、电子云形状相同、自旋方向相同，但电子云伸展方向不相同，错误的为D，故选D。掌握和理解p亚层中电子的能量和自旋方向、以及电子云的形状是解题的关键。要注意2p3上的3个电子排布在3个相互垂直的p轨道中，自旋方向相同。15、A【解析】

A．1mol葡萄糖HOCH2(CHOH)4CHO和1mol果糖HOCH2(CHOH)3COCH2OH分子中都含有5NA个羟基，A正确；B．因NH4+发生水解，所以500mL1mol.L-1(NH4)2SO4溶液中，0.5mol<n(NH4+)<1mol，B错误；C．标准状况下，1,2-二溴乙烷为液体，不能利用22.4L/mol进行计算，C错误；D．19.2g铜为0.3mol，由于未指明硝酸的浓度，生成的气体可能为NO、NO2中的某一种或二者的混合物，成分不确定，分子数不定，D错误。故选A。16、C【解析】

A．大气中的NOx可形成硝酸型酸雨，降低NOx排放可以减少酸雨的形成，A正确；B．储存过程中NOx转化为Ba(NO3)2，N元素价态升高被氧化，B正确；C．还原过程中消耗1molBa(NO3)2转移的电子数为10NA，C错误；D．BaO转化为Ba(NO3)2储存NOx，Ba(NO3)2转化为BaO、N2和H2O，还原NOx，D正确；故选C。二、非选择题（本题包括5小题）17、氧化反应HOCH2CH2OH+CH3CH2COOHCH3CH2COOCH2CH2OH+H2ODE【解析】

X为烷烃，则途径I、途径II均为裂化反应。B催化加氢生成A，则A、B分子中碳原子数相等。设A、B分子中各有n个碳原子，则X分子中有2n个碳原子，E、F中各有n个碳原子。D是含氢量最高的烃，必为CH4，由途径II各C分子中有2n-1个碳原子，进而G、H分子中也有2n-1个碳原子。据F+H→I（C5H10O3），有n+2n-1=5，得n=2。因此，X为丁烷（C4H10）、A为乙烷（C2H6）、B为乙烯（CH2=CH2），B氧化生成的E为环氧乙烷（）、E开环加水生成的F为乙二醇（HOCH2CH2OH）。C为丙烯（CH3CH=CH2）、C加水生成的G为1-丙醇（CH3CH2CH2OH）、G氧化生成的有酸性的H为丙酸（CH3CH2COOH）。F与H酯化反应生成的I为丙酸羟乙酯（CH3CH2COOCH2CH2OH）。（1）据C→G→I，G只能是1-丙醇，结构简式为CH3CH2CH2OH。（2）G（CH3CH2CH2OH）→H（CH3CH2COOH）既脱氢又加氧，属于氧化反应。（3）F＋H→I的化学方程式HOCH2CH2OH+CH3CH2COOHCH3CH2COOCH2CH2OH+H2O。（4）A．工艺Ⅰ生成乙烯、丙烯等基础化工原料，是石油的裂解，A错误；B．除去A（C2H6）中的少量B（CH2=CH2）杂质，可将混合气体通过足量溴水。除去混合气体中的杂质，通常不用气体作除杂试剂，因其用量难以控制，B错误；C．X（C4H10）、A（C2H6）、D（CH4）结构相似，组成相差若干“CH2”，互为同系物。但F（HOCH2CH2OH）和甘油的官能团数目不同，不是同系物，C错误；D．H（CH3CH2COOH）与分子式相同、结构不同，为同分异构体，D正确；E．Ⅰ（C5H10O3）和B（C2H4）各1mol完全燃烧，消耗氧气分别为6mol、3mol，其质量比为2：1，E正确。故选DE。18、NaOH水溶液取样，加入新配Cu(OH)2悬浊液，加热至沸，产生砖红色沉淀，证明生成C。或取样，加入银氨溶液，水浴加热，产生银镜，证明生成C保护碳碳双键不被氧化【解析】

（1）根据M的结构简式可知F与乙酸酯化生成M，则F的结构简式为CH2＝C(CH3)COOCH2CH2OH。E和环氧乙烷生成F，则E的结构简式为CH2＝C(CH3)COOH，因此C4H8应该是2—甲基—2丙烯，其结构简式为；B连续氧化得到D，D发生消去反应生成E，所以反应②应该是卤代烃的水解反应，因此试剂II是NaOH水溶液；（2）B发生催化氧化生成C，即C中含有醛基，所以检验B反应生成了C的方法是取样，加入新配Cu(OH)2悬浊液，加热至沸，产生砖红色沉淀，证明生成C。或取样，加入银氨溶液，水浴加热，产生银镜，证明生成C；（3）D分子中含有羟基和羧基，因此在一定条件下能发生缩聚反应生成高分子化合物，反应的化学方程式为；(4)由于碳碳双键易被氧化，所以不能先发生消去反应，则反应步骤③④⑤不可以为⑤③④的主要理由是保护碳碳双键不被氧化。19、检查装置气密性分液漏斗B吸收多余的SO2和C装置中生成的CO2气体蒸发浓缩，冷却结晶玻璃棒、烧杯、漏斗碱石灰制备NaN3的反应需要在210-220oC下进行，水浴不能达到这样的温度2Na+2NH3=2NaNH2+H2D【解析】

I.(1)组装好仪器后，接下来应该进行的实验操作是检查装置气密性，然后加入试剂。仪器a的名称是分液漏斗。二氧化硫有毒，需要尾气处理，且反应中还有二氧化碳生成，澄清石灰水浓度太低，则E中的试剂最好是氢氧化钠溶液，作用是吸收多余的SO2和C装置中生成的CO2气体。(2)由于五水合硫代硫酸钠的溶解度随温度升高显著增大。待Na2S和Na2CO3完全消耗后,结束反应。过滤C中混合物，滤液经蒸发浓缩，冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得到产品，过滤时用到的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、漏斗。Ⅱ.(1)生成的氨气中含有水蒸气，需要干燥，则装置B中盛放的药品为碱石灰。(2)由于制备NaN3的反应需要在210～220oC下进行，水浴不能达到这样的温度，所以实验中使用油浴而不用水浴。(3)氨气与熔融的钠反应生成NaNH2，根据原子守恒可知还有氢气生成，反应的化学方程式为2Na+2NH3=2NaNH2+H2。(4)N2O可由NH4NO3(熔点为169.6oC)在240oC下分解制得，由于在该温度下硝酸铵已熔化，同时为避免液体倒流引起试管炸裂，因此选择的气体发生装置是装置D。20、Zn－2e－=Zn2＋铁参与反应，被氧化生成Fe2＋和Fe3＋正极附近溶液不含Fe2＋和Fe3＋在钢铁表面刷一层油漆(其他合理答案均可)2I－＋Cl2=I2＋2Cl－5Cl2＋I2＋6H2O=10Cl－＋2IO3—＋12H＋Cu(OH)2电解较长时间后，Cu2＋浓度下降，H＋开始放电，溶液pH增大，Cu2＋转化为Cu(OH)2沉淀【解析】

Ⅰ.该装置能自发进行氧化还原反应而形成原电池，活泼金属锌做负极，失电子发生氧化反应生成锌离子，电极反应式为Zn-2e-=Zn2+，铁做正极，溶液中氢离子得电子发生还原反应生成氢气，电极反应式为2H++2e-=H2↑；Ⅱ.该装置为电解装置，电解时，氯离子在阳极失电子发生氧化反应生成氯气，电极反应式为2Cl——2e-=Cl2↑，铜离子在阴极上得电子发生还原反应生成铜，电极反应式为Cu2＋＋2e－=Cu。【详解】Ⅰ.（1）该装置能自发进行氧化还原反应而形成原电池，锌易失电子而作负极、铁作正极，负极上电极反应式为Zn-2e-=Zn2+，故答案为：Zn-2e-=Zn2+；（2）由题给假设可知，假设三为:铁参与反应，铁被氧化生成Fe2+、Fe3+。故答案为：铁参与反应，被氧化生成Fe2+、Fe3+；(3)亚铁离子和K3[Fe（CN）6]生成蓝色沉淀，铁离子和硫氰化钾溶液反应生成血红色溶液，据②、③、④现象知，正极附近溶液不含Fe2+、Fe3+，即铁不参与反应，故答案为：正极附近溶液不含Fe2+、Fe3+；(4)可以采用物理或化学方法防止金属被腐蚀，如：在钢铁表面刷一层油漆、镀铜等，故答案为：在钢铁表面刷一