第十五章羧酸衍生物

第十五章羧酸衍生物

羧酸衍生物得结构和命名一、结构

羧酸衍生物在结构上得共同特点就是都含有酰基(),酰基与其所连得基团都能形成P-π共轭体系。二、命名1、酰卤和酰胺得命名根据酰基称为某酰某。

2、酸酐得命名就是在相应羧酸得名称之后加一“酐”字。

3、酯得命名就是根据形成她得酸和醇称为某酸某酯。

羧酸衍生物得物理性质和光谱性质一、羧酸衍生物得物理性质1、沸点(b、p):

酰卤、酸酐、酯＜M相近得羧酸

原因:酰卤、酸酐、酯没有分子间得氢键缔合作用。

酰胺相应得羧酸

原因:酰胺得氨基上得氢原子可在分子间形成较强得氢键。

显然,随着酰胺得氨基上得氢原子被取代,分子间得氢键缔合作用将逐渐削弱,以致不能发生氢键缔合,其沸点必然下降。

酰胺＞N-一取代酰胺＞N-二取代酰胺2、溶解度

酰卤、酸酐和酯不溶于水,但低级酰卤、酸酐遇水则分解。

低级酰胺溶于水,随着分子量↑,溶解度↓。二、羧酸衍生物得光谱性质

一、酰基上得亲核取代(加成-消除)反应历程和反应活性

反应活性:一就是取决于羰基碳原子得亲核性。电子效应:羰基碳原子连有吸电子基团,使反应活性↑;反之,反应活性↓。空间效应:羰基碳原子连有得基团体积↑,不利于亲核试剂得进攻,也不利于四面体结构得形成,反应活性↓9大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流

二就是取决于离去基团得离去能力。

离去基团得碱性越强,越不易离去。基团得离去能力顺序为:

综上所述,羧酸衍生物得反应活性顺序为:特点:a、产物均有羧酸生成。

b、活性:酰卤〉酸酐〉酯〉酰胺⑴水解特点:a、醇解产物就是酯。

b、反应活性:酰卤〉酸酐〉酯〉酰胺

c、酰氯和酸酐就是活泼得酰基化剂。

d、酯得醇解为酯交换。⑵醇解

酯与醇作用,仍生成酯,故又称为酯交换反应。该反应可用于从低沸点酯制备高沸点酯。如:特点:a、

产物就是酰胺。

b、反应活性:酰卤〉酸酐〉酯〉酰胺⑶氨解特点:a、

在催化条件下可以水解、醇解和胺解。

b、反应最终产物:羧酸⑷

腈得反应

二、与Grignard试剂得反应

四种羧酸衍生物均可与Grignard试剂作用,生成相应得叔醇。然而,在合成中用途比较大得就是酯和酰卤(尤其就是酯)与Grignard试剂得作用。反应活性与酰卤反应可以停留在酮得阶段。⑴酰氯与格氏试剂得反应a、

可制得两个烃基相同得叔醇。b、

低温且控制R’MgX不过量可用来制备酮。c、R’MgX过量,则主要产物为三级醇。⑵酸酐与格氏试剂得反应

比较反应活性:⑶酯与格氏试剂得反应a、

可制得两个烃基相同得叔醇。b、

反应难停留在酮得阶段,因为酮与格试剂反应比酯快

c、甲酸酯与格氏试剂反应得对称得二级醇。例如:合成3-甲基-3-戊醇三、还原反应(1)LiAlH4还原

四种羧酸衍生物均可被LiAlH4还原,其还原产物除酰胺还原得到相应得胺外,酰胺、酸酐和酯还原均得到相应得伯醇。(2)催化氢化还原(3)金属钠-乙醇还原

酯与金属钠在醇溶液中加热回流,可被还原成伯醇。各类含羰基化合物得还原产物和还原情况比较:羧酸及其衍生物还原得顺序(由易到难):

酰氯〉酯〉羧酸名称结构NaBH4/乙醇LiAlH4/乙醇H2/催化羧酸RCOOH(-)RCH2OH(-)酰氯RCOClRCH2OHRCH2OHRCH2OH酯RCOOR’(-)RCH2OH,R’OHRCH2OH,R’OH酰胺RCONH2(-)RCH2NH2RCH2NH2（难）取代酰胺