高考化学第二轮专项复习专题六　选择题专攻3　沉淀溶解平衡、络合平衡图像的分析应用含答案或解析

沉淀溶解平衡、络合平衡图像的分析应用1.有关Ksp曲线图的分析如：(1)a→c，曲线上变化，增大c(SO4(2)b→c，加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)。(3)d→c，加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)。(4)c→a，曲线上变化，增大c(Ba2+)。(5)曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液。(6)不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现。2.有关沉淀溶解平衡对数直线图的分析如：已知：pM=-lgc(M)(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)，p(CO32−)=-lgc(C(1)横坐标数值越大，c(CO3(2)纵坐标数值越大，c(M)越小。(3)直线上方的点为不饱和溶液。(4)直线上的点为饱和溶液。(5)直线下方的点表示有沉淀生成。(6)直线上任意点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小。1.(2024·全国甲卷，13)将0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL悬浊液，向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或CrO42−下列叙述正确的是()A.交点a处：c(Na+)=2c(Cl-)B.Ksp(AgCl)C.V≤2.0mL时，c(CrD.y1=-7.82，y2=-lg342.(2024·黑吉辽，15)25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；③25℃时，pKa1(H2CrO4)=0.7，pKa2(H2CrO4)=6.5。下列说法错误的是()A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线B.反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO4−的平衡常数KC.滴定Cl-时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0mol·L-1D.滴定Br-达终点时，溶液中c(Br3.(2023·辽宁，15)某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)=0.1mol·L-1，通过调节pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分离，体系中pH与-lgc关系如图所示，c为HS-、S2-、Ni2+和Cd2+的浓度，单位为mol·L-1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列说法正确的是()A.Ksp(CdS)=10-18.4B.③为pH与-lgc(HS-)的关系曲线C.Ka1(H2S)=10-8.1D.Ka2(H2S)=10-14.74.(2024·河北，11)在水溶液中，CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时，lgc(金属离子)c(配离子)与-lgc下列说法正确的是()A.99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN-的平衡浓度：X>YB.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时c(X)cC.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Y<ZD.若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率5.(2024·湖北，13)CO2气氛下，Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5mol·L-1，pKal(H2CO3)=6.4、pKa2(H2CO3)=10.3，pKA.pH=6.5时，溶液中c(CO32−)<cB.δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时，c(Pb2+)<1.0×10-5mol·L-1C.pH=7时，2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2c(CO32−)+c(HCO3D.pH=8时，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3会溶解6.(2023·全国甲卷，13)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM-pH关系图(pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)]；c(M)≤10-5mol·L-1可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正确的是()A.由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]=10-8.5B.pH=4时Al(OH)3的溶解度为10−103C.浓度均为0.01mol·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离D.Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2mol·L-1时二者不会同时沉淀

答案精析精练高考真题1.D[向1.0mL含0.10mmolAg2CrO4的悬浊液中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液，发生反应：Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO42−(aq)，两者恰好完全反应时，NaCl溶液的体积为V(NaCl)=2×0.10×10−3mol0.10mol·L−1=2mL，2mL之后再加NaCl溶液，c(Cl-)增大，据AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)可知，c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小，所以2mL后降低的曲线即最下方的虚线代表Ag+，升高的曲线即中间虚线代表Cl-，最上方的实线代表CrO42−。2mL时Ag2CrO4与NaCl溶液恰好完全反应，则a点时溶质为NaCl和Na2CrO4，电荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO42−)+c(Cl-)+c(OH-)，此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计，a点为Cl-和CrO42−曲线的交点，即c(CrO42−)=c(Cl-)，则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A错误；当V(NaCl)=1.0mL时，有一半的Ag2CrO4转化为AgCl，Ag2CrO4与AgCl共存，均达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为1.0mL的点，得Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42−)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，则Ksp(AgCl)Ksp(Ag2CrO4)=10−9.7510−11.96=102.21，B错误；V<2.0mL时，Ag+未沉淀完全，体系中Ag2CrO4和AgCl共存，则Ksp(AgCl)Ksp(Ag2CrO4)=c(Ag+)·c(Cl−)c2(Ag+)·c(CrO42−)为定值，即c(Ag+)·c(CrO42−)c(Cl−)为定值，由图可知，在V≤2.0mL时c(Ag+)并不是定值，则c(CrO42−)c(Cl−)的值也不是定值，C错误；V>2.02.D[由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1，即两者图像平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl，③代表AgBr，A项正确；根据①上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42−)=(10-2)2×10-7.7=10-11.7，反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO4−的平衡常数K=c2(Ag+)·c(HCrO4−)c(H+)=c2(Ag+)·c(CrO42−)·c(HCrO4−)c(H+)·c(CrO42−)=Ksp(Ag2CrO4)Ka2(H2CrO4)=10−11.710−6.5=10-5.2，B项正确；根据②上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-2×10-7.7=10-9.7，当Cl-达到滴定终点时，c(Ag+)=Ksp(AgCl)=10−4.85mol·L-1，即c(CrO42−)=Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag+)=10−11.7(10−4.85)23.D[分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol·L-1，则有Ksp(CdS)=c(Cd2+)·c(S2-)=10-13×10-13=10-26，A、B错误；曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol·L-1时，c(HS-)=10-6.5mol·L-1，Ka1(H2S)=c(H+)·c(HS−)c(H2S)=10−1.6×10−6.50.1=10-7.1或者当c(H+)=10-4.2mol·L-1时，c(HS-)=10-3.9mol·L-1，Ka1(H2S)=c(H+)·c(HS−)c(H2S)=10−4.2×10−3.90.1=10-7.1，C错误；已知Ka1·Ka2=c(H+)·c(HS−)c(H2S)×c(H+)·c(S2−)c(HS−)=c2(H+)·c(S2−)c(H2S)4.B[99%的X、Y转化为配离子时，溶液中c(X)c(X配离子)=c(Y)c(Y配离子)=1%99%，则lgc(X)c(X配离子)=lgc(Y)c(Y配离子)≈-2，根据图像可知，纵坐标约为-2时，-lgcX(CN-)>-lgcY(CN-)，则溶液中CN-的平衡浓度：X<Y，A错误；Q点时lgc(X)c(X配离子)=lgc(Z)c(Z配离子)，即c(X)c(X配离子)=c(Z)c(Z配离子)，加入少量可溶性Y盐，会消耗CN-形成Y配离子，c(CN-)减小，lgc(X)c(X配离子)与lgc(Z)c(Z配离子)曲线在Q点相交后，随着-lgc(CN-)增大，X对应曲线位于Z对应曲线上方，lgc(X)c(X配离子)>lgc(Z)c(Z配离子)，则c(X)c(X配离子)>c(Z)c(Z配离子)，B正确；设金属离子形成配离子的反应为金属离子+mCN-配离子，平衡常数K=c(配离子)c(金属离子)·cm(CN−)，lgK=lgc(配离子)c(金属离子)·cm(CN−)=lgc(配离子)c(金属离子)-mlgc(CN-)=-lgc(金属离子)c(配离子)-mlgc(CN-5.D[由图可知，pH=6.5时δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol·L-1，则c(CO32−)<Ksp(PbCO3)c(Pb2+)=10−12.11×10−5mol·L-1=10-7.1mol·L-1<c(Pb2+)，A正确；由图可知，当δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时，溶液中还存在Pb(OH)+，根据c0(Pb2+)=2.0×10-5mol·L-1和Pb守恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol·L-1，B正确；体系的初始状态为Pb(ClO4)2溶液和CO2气氛，由于ClO4−不水解，根据c0(Pb2+)=2.0×10-5mol·L-1可知c(ClO4−)=4.0×10-5mol·L-1，读图可知，pH=7时，δ(Pb2+)<50%，δ[Pb(OH)+]<25%，则c(Pb2+)=c0(Pb2+)·δ(Pb2+)<2.0×10-5mol·L-1×50%=1.0×10-5mol·L-1，c[Pb(OH)+]=c0(Pb2+)·δ[Pb(OH)+]<2.0×10-5mol·L-1×25%=5.0×10-6mol·L-1，则2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2×1.0×10-5mol·L-1+5.0×10-6mol·L-1=2.5×10-5mol·L-1<4.0×10-5mol·L-1=c(ClO4−)<2c(CO32−)+c(HCO3−)+c(ClO4−)，C正确；pH=8时，含Pb物种主要以PbCO3(s)形式存在，溶解PbCO3Pb2++CO32−正向移动，或使PbCO3+CO36.C[由a点(2，2.5)可知，此时pH=2，pOH=12，则Ksp[Fe(O