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7.13立体专一性和立体选择性反应

如前所述,凡是由构型不同的反应物在一反应中产生出不同的立体异构产物,就叫立体专一反应。例如反-2-丁烯和溴加成得内消旋2,3-二溴丁烷,而顺-2-丁烯在同样条件下反应,则得外消旋的2,3-二溴丁烷。

凡是在一个反应中,一个立体异构体的产生超过(一般是大大地超过)另外其他可能的立体异构体,就叫做立体选择反应(stereoselectivereaction)。例如顺和反-2-溴-2-丁條同溴化氢的自由基加成时,都形成75%的外消旋体和25%的内消旋体。

上述定义中,立体化学上的差别实际上是指非对映体上的差别。应该注意到,所有的立体专一反应都是立体选择的,但反过来就不对了。

狄尔斯—阿德尔反应是立体专一性反应,1,3-丁二烯同顺丁烯二酸酯加成得到内消旋的产物,同反丁烯二酸酯加成得到外消旋产物。

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