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第十一章酸和酮11.1醛、酮的结构与命名一、结构

醛和酮都是含有羰基(C=0)的化合物,若两个烃基与羰基相连称作酮(ketone),至少一个氢与羰基相连称作醛(aldehyde)。若两个脂肪烃基与羰基相连叫脂肪酮,一个脂肪烃基与羰基相连的醛叫脂肪酸,若羰基直接与芳环相连叫做芳香醒或芳香酮。

醛、酮中羰基碳为sp2杂化,其中一个sp2杂化轨道与氧生成σ键,而羰基碳的p轨道与氧的一个P轨道生成π键。因此醛酮羰基可看做一个平面,其键角接近120°(图11-1)。电子辐射和光谱研究结果与杂化轨道描述是一致的。羰基中碳氧双键成键原子之间电负性的不同使π电子偏向于电负性较强的氧,因此这个双键叫极性不饱和键。由于成键原子电负性影响使醛酮分子具有一定极性,其偶极矩约为2.3〜2.8D。正是这种极性使醛酮具有亲核加成反应的特征。二、命名

醛、酮的命名主要采用系统命名法。选含有羰基的最长碳链为主链,从醛基一端,或从靠近羰基一端给主链编号。醛基因处在链端,编号总是为1,可以省略。而酮羰基的位次必须标出(个别例外)。例如:

在IUPAC英文命名中,醛、酮的母体名称是将相应烷烃名称的词尾“e”分别变成“al”或“one”。

不饱和醛、酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号,要注意名称的正确写法。

羰基在环内的脂环酮,称为环某酮;如羰基在环外,则将环作为取代基。例如:“carbaldehyde”是以甲醛为母体命名的后缀。

命名含有芳基的醛、酮,总是把芳基看成取代基。例如:

酮还有一种衍生物命名法,把酮看成是“甲酮”的衍生物,在“甲酮”前边加上两个烃基的名称,“甲”字一般可省略。例如:“ketone

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