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文档简介
15.2物理性质及波谱性质一、物理性质
酰氯和醋由于不存在氢键,沸点比相应的酸低得多,而酰胺却有较髙的沸点。室温下除甲酰胺外一般为固体,这显然是氢键的作用。当酰胺氮上的氢被烃基取代,沸点就会降低。
如乙酰胺沸点221°C,N,N-二甲基乙酰胺沸点169°C。由于分子间极性相互作用,腈的沸点与相应的酸类似,一般沸点较高。表15-1列出某些羧酸衍生物的物理常数。
所有羧酸衍生物均溶于有机溶剂,如乙醚、氯仿、丙酮、苯等。乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺可与水混溶。由于它们是强极性的,所以常用来作优良的非质子极性溶剂,大量用于涂料工业和有机合成中。
低级酰氯和酸酐有刺激气味。挥发性的醋具有令人愉快的香味,常用做香料。二、波谱性质1.IR
羧酸衍生物的羰基吸收在1850〜1630cm-1之间。不同衍生物C=0伸缩振动吸收频率不同◦表15-2列出了它们的吸收范围。酯羰基伸缩振动吸收与醛相似(见图15-1)。酰
酰氯中由于氯拉电子诱导效应使C=0伸缩振动吸收频率加大,约在1800cm-1
(见图15-2)。酸酐有
两个羰基,一般有两个伸缩振动吸收(见图15-3)。酰胺中由于羰基与氨基氮发生共轭削弱了C=0双键,伸缩振动吸收频率降低(见图15-4)。
除C=0伸缩振动吸收外,酯和酸酐在1310~1050cm-1频区存在C-0仲缩振动吸收,酰胺在3500~3200cm-1频区存在N—H伸缩振动吸收(参阅图15-4)。2.1HNMR
羧酸衍生物中α质子受羰基或氰基影响比饱和烃质子共振吸收向低场移动,一般δ值为2〜3ppm。酰胺氮上的氢共振峰一般出现在δ5~8ppm。图15-5为2-甲基丙酰胺的1HNMR谱图。图中在δ2.4
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