2025化学步步高二轮专题复习专题六　主观题突破1　电离常数、水解常数、溶度积常数的综合应用

电离常数、水解常数、溶度积常数的综合应用1.电离常数(K电离)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例)HAH++A-起始浓度： c酸 00平衡浓度： c酸·(1-α)c酸·αc酸·αK电离=(c酸·α若α很小，可认为1-α≈1，则K电离=c酸·α2或α=K电离2.电离常数与水解常数的关系(1)对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系HAH++A-，Ka=c(H+)·c(A−)c(HA)；A-+H2OHA+OH-，Kh=c(OH−)·c(HA)c(A−)。则Ka常温时Ka·Kh=Kw=1.0×10-14，Kh=1.0×10(2)对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B2-)的关系HB-+H2OH2B+OH-，Kh(HB-)=c(OH−)·c(B2-+H2OHB-+OH-，Kh(B2-)=c(OH−)·c(H3.H2CO3溶液、NaHCO3溶液、Na2CO3溶液中的电离或水解碳酸的电离：H2CO3H++HCO3−Ka1=4.3×10HCO3−H++CO32−KNa2CO3的水解(Kh1>Kh2)：CO32−+H2OHCO3−+OH-HCO3−+H2OH2CO3+OH-KKh1=KwKa2，Kh2比较NaHCO3酸式盐溶液中电离与水解程度大小：Ka2=5.6×10-11Kh2=KwKKh2>Ka2，故HCO3常温时，对于一元弱酸HA，当Ka>1.0×10-7时，Kh<1.0×10-7，此时将等物质的量浓度的HA溶液与NaA溶液等体积混合，HA的电离程度大于A-的水解程度，溶液呈酸性；同理，当Ka<1.0×10-7时，Kh>1.0×10-7，A-的水解程度大于HA的电离程度，溶液呈碱性。对于多元弱酸，Kh=KwKa，Ka是其阴离子结合一个1.[2023·海南，16(4)]298K时，H3PO4(aq)+KCl(aq)KH2PO4(aq)+HCl(aq)的平衡常数K=。(已知H3PO4的Ka1=6.9×10-3)

答案6.9×10-3解析298K时，H3PO4(aq)+KCl(aq)KH2PO4(aq)+HCl(aq)的离子方程式为H3PO4(aq)H2PO4−(aq)+H+(aq)，其平衡常数K=c(H+)·c2.[2023·福建，10(3)]25℃时，Ksp(CuS)=6.3×10-36，H2S的Ka1=1.1×10-7，Ka2=1.3×10-13。反应CuS(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数K=(列出计算式即可)。经计算可判断CuS难溶于稀硫酸。

答案Ksp(CuS)K解析CuS(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数K=c(Cu2+)·c3.[2023·广东，18(2)]已知：氨性溶液由NH3·H2O、(NH4)2SO3和(NH4)2CO3配制。常温下，Ni2+、Co2+、Co3+与NH3形成可溶于水的配离子；lgKb(NH3·H2O)=-4.7。常温下，pH=9.9的氨性溶液中，c(NH3·H2O)c(NH4+)(填“>”“<”或“=”答案>解析常温下，pH=9.9的氨性溶液中，lgKb(NH3·H2O)=-4.7，Kb(NH3·H2O)=10-4.7=c(NH4+)·c(OH−)c(NH3·H2O)，c(NH4.[2020·天津，16(5)节选]已知25℃碳酸电离常数为Ka1、Ka2，当溶液pH=12时，c(H2CO3)∶c(HCO3−)∶c(CO32−)=1∶答案1012·Ka11024·Ka1·Ka2解析H2CO3是二元弱酸，分步发生电离：H2CO3HCO3−+H+、HCO3−CO32−+H+，则有Ka1=c(HCO3−)·c(H+)c(H2CO3)、Ka2=c(CO32−)·c(H+)c(HCO3−)，从而可得：Ka1·Ka2=c(CO32−)·c2(H+)c(H2CO3)。当溶液pH=12时，c(H+)=10-12mol·L-1，代入Ka1、Ka1·Ka2可得：c(H2CO3)∶c(HCO3−)=1∶(1012·Ka1)，c(题型突破练[分值：100分]1.(4分)已知常温下，Na2CO3溶液的水解常数Kh=2×10-4，则当溶液中c(HCO3−)∶c(CO32−答案10解析Kh=c(HCO3−)·c(OH−)c(CO32−)=2×10-4，又c(HCO3−)∶c(CO32−)=2∶1，则c(OH-)=10-42.(8分)已知：常温下，Ka1(H2CrO4)=0.18，Ka2(H2CrO4)=3.2×10-7。试推测常温下，KHCrO4溶液呈(填“酸性”“碱性”或“中性”)，其原因是

(用必要的文字说明)。答案酸性KHCrO4在溶液中可发生水解，其水解常数Kh=KwKa1=10−140.18≈5.56×10-14<Ka2(H23.(4分)反应H2S(aq)+Cu2+(aq)CuS(s)+2H+(aq)的平衡常数为[已知Ksp(CuS)=1.25×10-36；H2S的Ka1=1×10-7，Ka2=1×10-13]。

答案8×1015解析H2S(aq)+Cu2+(aq)CuS(s)+2H+(aq)K=c2(H+)c(4.(8分)已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10-5，H2SO3的Ka1=1.3×10-2，Ka2=6.2×10-8，若氨水的浓度为2.0mol·L-1，溶液中的c(OH-)=mol·L-1。将SO2通入该氨水中，当c(OH-)降至1.0×10-7mol·L-1时，溶液中的c(SO32−答案6.0×10-30.62解析由于电离常数很小，溶液中一水合氨浓度可近似认为是2.0mol·L-1，根据电离平衡常数可知溶液中的c(NH4+)≈c(OH-)=2.0×1.8×10−5mol·L-1=6.0×10-3mol·L-1。将SO2通入该氨水中，当c(OH-)降至1.0×10-7mol·L-1时，溶液中c(H+)=1.0×10-7mol·L-1，则溶液中c(SO5.(4分)通过计算判断中和反应2Fe(OH)3(s)+3H2C2O4(aq)2Fe3+(aq)+6H2O(l)+3C2O42−(aq)在常温下能否发生，并说明理由：

。｛已知：草酸(H2C2O4)的Ka1=6.0×10-2、Ka2=6.0×10-5，Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-39；66≈4.67×104；平衡常数大于10-5时反应能发生｝答案不能，该反应的平衡常数为4.67×10-11，小于10-5，所以该反应不能发生解析2Fe(OH)3(s)+3H2C2O4(aq)2Fe3+(aq)+6H2O(l)+3C2O42−(aqK=c3(=(6.0×≈4.67×10-11<10-5，所以该反应不能发生。6.(4分)已知常温下，Ksp(AgCl)=1.76×10-10。银氨溶液中存在平衡：Ag+(aq)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+2H2O(l)K1=1.10×107。常温下可逆反应AgCl(s)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-(aq)+2H2O(l)的化学平衡常数K2=。

答案1.936×10-3解析Ag+(aq)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+2H2O(l)K1=c｛AgCl(s)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-(aq)+2H2O(l)K2=c(C则K2=K1·Ksp(AgCl)=1.10×107×1.76×10-10=1.936×10-3。7.(4分)难溶的CaSO4(s)转化为更难溶的CaCO3(s)，将一定量的(NH4)2CO3加入过量的CaSO4悬浊液中，充分反应后，测得溶液中c(SO42−)=2.90mol·L-1，此时溶液中的c(CO32−)=mol·L-1[已知：Ksp(CaSO4)=4.93×10-5、Ksp答案2.0×10-4解析难溶的CaSO4(s)转化为更难溶的CaCO3(s)的反应方程式为CaSO4(s)+CO32−(aq)CaCO3(s)+SO42−(aq)，该反应的平衡常数K=c(SO42−)c(CO32−)=c(SO42−)·c(Ca2+8.(4分)已知H2S饱和水溶液的浓度为0.01mol·L-1，若维持H2S饱和水溶液的浓度0.01mol·L-1不变，为了使Zn2+(生成ZnS)沉淀完全(沉淀完全是指离子浓度小于或等于1×10-5mol·L-1)，需控制溶液的pH不小于。

已知：lg3≈0.48；Ksp(ZnS)=3.0×10-25，Ka1(H2S)=1.0×10-7，Ka2(H2S)=1.0×10-13。答案1.24解析Zn2+沉淀完全，溶液中c(Zn2+)≤1.0×10-5mol·L-1，此时c(S2-)≥Ksp(ZnS)c(Zn2+)=3.0×10−251.0×10−5mol·L-1=3.0×10-20mol·L-1，Ka1(H2S)·Ka2(H2S)=c2(H+)·c(S2−)c(H2S)=1.0×10-7×1.0×10-13=1.0×10-20，c9.(5分)已知：H2SO3的Ka1=1.4×10-2，Ka2=6.0×10-8，则pH=4.1的NaHSO3溶液中c(SO32−答案8.4×10-1.8解析Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)=c2(H+)·c(SO32−)c(H2SO3)=1.4×10-2×6.0×10-8=8.4×1010.(5分)已知Ksp(CuS)=6