砷和锑的测定 电感耦合等离子体发射光谱法

1多金属矿化学分析第3部分砷和锑的测定电感耦合等离子体发射光谱法警示：使用本标准的人员应经培训后方能使用。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者应采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本标准规定了多金属矿中砷、锑的测试方法-电感耦合等离子体发射光谱法。本标准适用于多金属矿中砷、锑的测定。方法检出限及测定范围：检出限为0.0035%，测定范围为0.014%～20%。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定DZ/T0130.3地质矿产实验室测试质量管理规范第3部分：岩石矿物样品化学分析3术语和定义本文件没有需要定义的术语。4原理试样经王水水浴或硝酸、盐酸、氢氟酸、高氯酸溶解后，10%王水介质中，于电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP）选定的条件下，测定试液中砷、锑元素的质量浓度，按标准曲线法计算砷、锑的含量。5试剂和材料实验用水符合GB/T6682规定的分析实验室用水。5.5王水（1+1，V/V量取150mL盐酸和50mL硝酸，加入200mL水，混匀，现配现用。5.6王水（1+9，V/V量取20mL王水（5.6加入80mL水，混匀。25.7砷、锑标准溶液：a)砷标准储备液[ρ（As）=1.0mg·mL-1]准确称取1.3202g已在105℃烘2h的光谱纯三氧化二砷(≥99.9%置于150mL烧杯中，加入20mL氢氧化钠溶液(ρ=200g·L-1）溶解，加2滴酚酞指示剂（1g·L-1用5mL硫酸中和至微酸性，冷却后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液ρ（As）=1.0mg·mL-1。b)锑标准储备液[ρ（Sb）=1.0mg·mL-1]准确称取1.0000g金属锑（99.99%）于250mL烧杯中，加入20mL硫酸（1+1，V/V加热溶解，冷却后，将溶液转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液ρ（Sb）=1.0mg·mL-1。5.8氩气：纯度≥99.99%。6仪器和设备6.1电感耦合等离子体发射光谱仪。6.2分析天平：感量0.1mg。6.3数显恒温水浴锅。6.4控温电热板。7试样7.1加工试样粒径应小于74µm。7.2试样在105℃烘箱中烘1h后，置于干燥器中冷却至室温备用。8分析步骤8.1试样量根据试样中砷锑的含量，按表1称取试样量，精确至0.1mg。表1称取试料量砷、锑的含量/%试料量/g测定体积/mL分取体积/mL定容体积/mL2.5~<5.00.1000--5.0~<10.00.100010.0~<20.00.10008.2空白试验随同样品做双份空白试验，空白试验应与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。8.3试样分解8.3.1方法1：王水水浴溶样法准确称取0.1g（精确至0.0001g）事先于105℃烘干的试样于25mL具塞比色管中，加入5mL王水（5.5），恒温沸水浴加热溶解1h，取下，冷却。用水稀释至刻度，摇匀。静置澄清。8.3.2方法2：四酸溶样法3将试样置于50mL聚四氟乙稀坩埚中，用少量水润湿，加5mL硝酸（5.1）、5mL盐酸（5.2）、5mL氢氟酸（5.3）、1mL高氯酸（5.4110℃低温加热1h，然后升温至200℃加热至冒高氯酸白烟至体积小于1mL（不可蒸干取下稍冷，加5mL王水（5.5冲洗坩埚壁，继续低温加热（3～5）min，取下冷却，将溶液移入25mL具塞比色管中，用水稀释至刻度，混匀。静置澄清。8.3.3根据表1中砷、锑的含量准确吸取部分溶液（8.3.1、8.3.2用王水溶液（5.6）稀释至刻度，摇匀。8.4校准曲线的绘制以ρ（As）=1.0mg·mL-1砷标准溶液(5.7a)和ρ（Sb）=1.0mg·mL-1锑标标准溶液(5.7b)为母液， 与试料溶液测定相同条件下，以“零”标准溶液调零，测量系列标准工作溶液中砷、锑的谱线强度，以被测元素的浓度为横坐标，谱线强度为纵坐标，由仪器自动绘制校准曲线。8.5测定于电感耦合等离子体发射光谱仪上，在选定的仪器工作条件下（参见附录A），分别测定标准系列（8.4）和样品溶液（8.3.1、8.3.2或8.3.3）中砷、锑谱线强度。同时测定空白试验溶液中砷、锑强度。9结果计算9.1砷、锑浓度的计算按公式（1）计算砷、锑的质量分数ωi，数值以10-2表示：×100.......................................................................式中：P1——从校准曲线上查得试样的浓度，µg·mL-1；P0——从校准曲线上查得空白试样的浓度，µg·mL-1；V——样品溶液的总体积，mL；V1——分取样品溶液的体积，mL；V2——分取后样品定容体积，mL；m——称取试样质量，g；9.2数值修约各元素结果数值修约按照GB/T8170进行。10质量控制10.1准确度控制标准物质（或标准物质中某组分）的分析结果相对误差允许限（YB)为：4....................................................................式中：YB——重复分析试样中砷、锑的相对偏差允许限，%；X0——标准物质砷、锑的推荐值，%；C——砷、锑重复分析相对偏差允许限系数，由DZ/T0130.3-2006附录A中查得C=1。10.2精密度控制依据使用岩石矿物试样化学成分重复分析相对偏差允许限的数学模型作为重复分析结果精密度的允许限（YC）。重复分析结果的相对偏差小于等于允许限（YC）时为合格；大于允许限（YC）时为不合格。YC=C×(14.37X-0.1263-7.659)..............................................................(3)式中：YC——重复分析试样中砷、锑的相对偏差允许限，%；X——重复分析试样中砷、锑平均质量分数，%；C——砷、锑重复分析相对偏差允许限系数，由DZ/T0130.3-2006附录A中查得C=1。11质量保证与控制11.1应用国家级或行业级标准样品（当两者没有时，也可以用自制的控制样品代替）定期或有必要时核查在实验室内部的适用性（有效性）。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核，并采取相应的预防措施。11.2分析者应能熟练操作电感耦合等离子体发射光谱仪，了解基体和背景干扰，并能进行正确校正。11.3每批样品至少做两个空白试验，20%~30%的平行试验分析（当样品数量不超过5个时，应进行100%的平行试验分析）和1个~2个同岩性标准物质验证试验。11.4每次样品分析应绘制校准曲线，校准曲线一次拟合的相关系数应大于等于0.999。12废物处理实