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1甲醇合成装置的设计、优化与运行对策摘要甲醇是重要化工原料,可以多来制造多种有机化工产品。近年来,我国对于甲醇的需求量一年比一年高,甲醇的合成所用原料非常广泛,相应的工艺也多种多样,我国的能源结构特点是,石油储量贫乏,煤炭储量丰富,天然气储量缺少,因此煤化工在我国能源方面扮演不可缺少的角色,其中煤炭作为合成甲醇的原材料这种工艺流程受到了国内的广泛关注,其中以煤为原料合成甲醇受到广泛关注。本次设计采用以煤制甲醇技术进行甲醇的生产,并主要研究的是紫悦化工厂生产甲醇的变换工段,在催化剂为SB-5型宽温耐硫催化剂催化作用下达使反应效率达到最佳。以阜阳紫悦化工厂年产10万吨甲醇变换为课题,通过介绍了甲醇对工业发展重要性、催化剂的选择、国内外各种煤气化技术以及合成气变换工艺的反应机理,对一氧化碳的变换工艺技术及流程进行细致研究,对工艺进行物料衡算和热量衡算,并得出相关结论。关键词:煤;甲醇变换;SB-5催化剂论文类型:工程设计目录 1 21.1概述 2 21.3我国甲醇行业概况 3 3 31.4煤气化技术 3 31.5合成气的变换工艺 4 41.5.2合成气的变换反应 51.5.3变换反应的影响因素 5 63此外,随着我们党和国家对环境的重视,而甲醇作为一种清洁能源,燃烧排放的废气非常低,可以完美代替一些高污染燃料并且其工艺发展流程成熟规范,符合我国的国情需要,相信在未来随着时代的发展,我国对于甲醇的需求量将会进一增长。1.3我国甲醇行业概况在1950年时,我国的甲醇行业便开始进行初步的发展,在随后的二十年时间里我国开始对与通过合成氨生产甲醇进行深入的开发。并且在1990年时由于脱硫工艺的广泛使用,我国甲醇行业进入了第一个发展时期(赵晨光,李雅宁,2022)。而“十一五”期间,随着我国对于甲醇产业的不断完善,以及设备的成熟,在这类情况下出现了甲醇行业发展的第二个时期。据统计我国2010年底,在此类环境内从这些背景中看出有高达291家企业涉及甲醇的合成,其产能更是高达3840万吨,相较于2019年,其平均年增1.3.2发展趋势错误!未找到引用源。对于高浓度一氧化碳的变换反应,中国研究人员开发了“水传热等温热变换技术”。该工艺技术是通过设置在催化剂床层内的传热管束及时除去变换反应热,达到控制变换炉床温度的目的。它完全不同于现有的通过调整催化剂装载量来控制变换炉床层温度的被动式设计思想(陈志勇,周宇飞,2021)。在此过程中,由于变换器床层温度易于控制,而且床层温度相对较低,催化剂床层温度波动较小,因此在设计变换器的催化剂装载能力时不必考虑当床层温度过高时,破环催化剂的活性。1.4煤气化技术以煤炭作为原材料合成甲醇符合我国的能源结构现状,煤制甲醇的工艺流程大概分为可以分为空气分离可以除去空气中杂质影响,煤气化,甲醇合成,甲醇变换,脱硫,制冷等,在此类环境内在这之中煤气化是最为重要的流程,在此类情况下可以通过不同的煤气化工艺方法得到H₂/CO比不同的粗合成气。我们通过不同的工艺要求决定采用那种1.4.1国内外煤气化技术我国的煤气化技术可以根据气化炉内的物料的状态不同可以区分为固定床工艺、流化床工艺、气流床工艺固定床煤气化工艺的原材料一般是具有一定大小的煤炭,煤炭在气化炉的顶部加入,4自上而下的时候,与气化炉中的向上气体接触,从这些背景中看出原料煤经过不断的气化产生的废料则从气化炉底部排出,从这些评论中感受到因固定床的的气化方式,所以要求反应床层的流通性较,并且对于原料煤也是有要求的(高文和,杨涵韵,2024)。根据这些初步的研究成果,本文可以提出更多具有前瞻性的假设和研究方向,推动该领域的知识边界不断向前拓展。这些假设和研究方向不仅基于当前现状深入分析,还结合了领域内的最新动态和未来趋势,旨在探索未知领域、解决现实问题并引领学术前沿。通过进一步的研究和验证,本文有望揭示更多关于该领域的深层次规律和机制,为理论体系的完善和实践应用的创新提供有力支持。同时,这些前瞻性的研究也将激发更多学者和研究机构的关注和参与。(2)流化床煤气化工艺流化床的煤气化工艺的原材料通常是粒径≤10mm的煤粉,气体以一定的速率通过床层时床层颗粒会被吹起保持悬浮状态。气化剂会在气化反应炉底吹进,与煤粉反应气(3)气流床煤气化工艺气流床煤炭化工艺的原材料通常是煤浆或者粒径≤0.1mm的煤粉颗粒,在与气化介质混合的状态下时通过喷嘴快速喷入气化反应炉中,在这类情况下这样会使炉内形成湍流从而使原材料与气化剂充分混合最终达到充分气化的目的,因此流化床的效率高,能合成气的变换工艺主要时指一氧化碳在与水汽在催化剂的催化作用下由CO变为CO₂,合成气的变换工艺在合成甲醇、合成氨等工艺中非常常见,也是本次设计的主要首先H₂O中的氧氢键在催化剂的作用下断开,然后其氧原子与CO分子重新结合而变在合成气的变换过程中,煤炭中的有机硫COS等成分会发生副反应如(何俊贤,郭心5Q=10861-1.44T₁-0.4×10-4T₂Q-反应热,KJ/molQ=10861-1.44T₁-0.4×10-4T₂(2)压力6本上升,并且设备耐压要求较高。在这般的条件下按照目前的工业生产条件,压力在4MPa以下,温度在200~500℃范围内(李承泽,李晓琳,2023)。(3)H₂O/CO(汽气比)响着CO的变换率快慢。因此,在实际生产之中,可以通过调节H₂O/CO去改变反应转(4)二氧化碳的影响在一氧化碳变换反应中,组分中二氧化碳的浓度也影响化学平衡的进行。如果(5)空速的影响空速低时,变换反应率高,但是变换反应时间较长并且催化剂的使用量也高,导致生产能力低下(张弘扬,李安琪,2019)。在这般的场景下空速的选择是由催化剂活性,操作温度以及压力共同决定的,从这些背景中看出活性高,压力大的条件下空速选择性更大,反之空速则应该较小一点,避免过度浪费资源。通常在变换反应中,催化剂发挥着极其重要的作用,但是对于催化剂的使用要求也是较为严格,比如活性好、耐热性强、选择性高等。在这类情况下根据反应温度的不同,变换反应的催化剂可分为三类:高温变换催化剂、低温变换催化剂、耐硫变换催化剂(孙高温催化剂的其主要成分Fe₂O₃、Cr₂O₃为主,其中Cr₂O₃的含量≤8%,在我国化工1.6.2低温变换催化剂错误!未找到引用源。国内CO低温变换催化剂使用较为广泛的是Cu-Zn系变换催化剂的转化工艺要求床层反应温度控制在200-280℃,该工艺要求催化剂活性温度范围窄,通常在中温变换最终含量小于0.3%(林晨曦,王一婷,2024)。Cu-Zn系变换催化剂对硫十分敏感,抗毒性能差,要求工艺气中总硫含量小于0.1ppm。7目前在实际生产中常见的低温变换催化剂有B201、B202、B203、B205、B207和K8-11催化剂该类催化剂因其活性高,抗毒性强、耐压型强曾在上世纪六十年代在国主要代表的催化剂有QCS-01、QCS-02、QCS-03等QCS型催化剂,该类催化剂1992年,由我国的齐鲁研究院被发明的,该类催化剂的效能极好,可以在操作压力高、(1)中温变换流程错误!未找到引用源。2甲醇变换工艺的计算2.1.1已知条件及计算基准(1)原料气的组成(干):6(2)压力:变换气进口压力为1.8MPa(3)温度:入口变换气温度160℃(4)最终变换气要求出系统变换气中H₂:CO=2:1(5)操作方式:阜阳紫悦化工厂300天/年,全天不间断生产。(6)计算基准:每小时消耗原料气量,每吨甲醇消耗原料气量。2.1.2变换炉物料及热量计算(1)干变换气量及变换率的计算:可求得x式中,Vco------变换前水煤气中CO的体积%Vco-------变换气中CO的体积%又有,干变换气量应为V变=V(1+yco●x), 一-:表示无数据由以上数据作图即得第一段催化剂平衡曲线。①适宜温度曲线计算:最适宜温度线由,并以SB-5催化剂的数据计算。其中,a=33.497,b=27.620,c=13.18知催化剂Er=46859.500kJ/kmol,在这类情况下变换的逆反应活化能E2为E₂-E₁=对于变换反应r=1,则E₂=E₁+(-△HR),△HR为反应热,在此类环境内取其平均温度下的值,即T=368.5℃=641.65K,由下式计算得△H=-(10000+0.291T-2.845×10-3T²+0最适宜温度计算结果列于下表中:一一-———:表示表中无数据上述结果在全面性和合理性上均达标,凸显了本研究团队的严谨态度和科学方法。通过深入分析不仅验证了已整理的理论基础,还发现了一些新的现象和趋势,这些发现为相关领域的研究提供了新的视角和思路。在研究过程中,本文注重细节,对每一个关键点都进行了严格的审查和验证,以确保研究结果的准确性和可靠性。同时,本文还积极与同行交流,吸收他们的宝贵意见和建议,不断完善和优化研究方法。这种严谨的科61.982-44.408=17.574kmo阜阳紫悦化工厂故二段催化床层反应后剩余的H₂O量为:41.8563-16.516=25.340mol=560.62计算结果与350℃的Kp值相同,符合要求。①低变炉二段催化剂层热量衡算:a)CO反应热Qi:从这些评论可以理解CO在254℃至327℃时的平均温度290.5℃即563.65K的反应△H=-9429.7644kcal/kmol=-3Q₁=16.516×39471.57933=651912.604kJQ₂=216.534×56.9159×△t=12324.220△tc)热损失Q3:②三段操作线计算:根据三段计算结果知:低温变换炉入口温度低温变换炉出口温度低温变换炉入口变换率低温变换炉出口变换率0由此可作出低变炉三段催化剂反应的操作线。将以上三条曲线作于同一个图中:每个理论模型都是现实世界的一种简化表现,因此总是会包含一些近似处理。这可能导致模型在某些特定情境或极端条件下无法完全准确地反映实际情况。为了弥补这一不足,本文在构建和验证理论模型时,特别注重了模型的适用范围和限制条件,并在研究中进行了充分的讨论和说明。同时,本文还通过与其他研究方法和实证数据的对比,来评估模型的准确性和可靠性。这种综合性的评估方法,有助于本文更全面地理解模型的局限性和潜在风险,为后续的研究和应用提供有益的参考和启示。2.1.3换热器物料和热量计算已知条件:换热器入口气体的含量量:235.1506kmol。换热器入口水的使用量:Xkmol。温度:换热器的气体入口:254℃。换热器气体出口:187℃。换热器水入口:20℃。换热器水出口:150℃。热量计算:入热:根据《物理化学教程》知CO,H₂,H₂O,CO₂,N₂,来计算。物质a----表中无数据物质a计算结果如表所示表2.19变换气各组分在527K时的热熔所以:Q1=235.1506×36.2水的带入热Q2:水在20℃时Cp=33.52kJ/(kmol.T)所以得:Q₂=x×(20+273)×33.52=9821出热:变换气在出口温度为187℃,在这类情况下T=460K时用公式:Cp=a+b+cT²来计计算结果如表所以得:Q3=33.6861×460×235水的带出热Q4:水在150℃时Cp=34.52kJ/(kmol.T)热损失Q5:取0.032Q4。根据热量平衡:转换气4486062.056443643801计算基准(李明宇,郑雯静,2019):太和县城关镇紫悦化工厂1h消耗原料量已知:低温变换炉第一段气体进口温度270.00℃低温变换炉第一段气体出口温度430.00℃低温变换炉第二段气体进口温度250.00℃低温变换炉第二段气体出口温度330.00℃低温变换炉第三段气体进口温度214.00℃低温变换炉第三段气体出口温度254.00℃最终变换率90.790%一段进口气流量(干)3000Nm³进一段催化剂气体成分(干):低温变换炉第一段出口CO含量(干)14.671%低温变换炉第一段CO转化量763.62Nm³低温变换炉二段进口流量(干)3763.620Nm³进二段催化剂气体成分(干):三段进口气体流量(干)4322.6249Nm³进三段催化剂气体成分(干):三段出口CO含量(干)1.7785%(1)阜阳紫悦化工厂一段催化剂用量计算:当变换气中CO含量(干)达到14.671%时,计算催化剂床层空速为2150Nm³一段催化剂理论用量为I取备用系数为1.4,则催化剂实际用量为V₁=1.4v₁=1.4×1.395=1(2)阜阳紫悦化工厂二段催化剂用量计算:当变换气中CO含量(干)达到6.236%时,计算出催化剂床层空速为1960Nm³3;3;取备用系数为1.4,则催化剂实际用量为V₂=1.4V₂'=1.4×1.971=(3)阜阳紫悦化工厂三段催化剂用量计算:当变换气中CO含量(干)达到1.528%时,计算出催化剂床层空速为1750Nm三段催化剂理论用量为V₃=4325625=2.470m³,取备用系数为1.4,则催化剂实际用量为V₃=1.4V₃=1.4×2.470=(4)阜阳紫悦化工厂低变催化剂总用量:V=V₁+V₂+V₃=1.953+2.760+3.4582.2.3催化剂床层直径的确定催化剂床层阻力降由式SB-5催化剂外形尺寸为φ=4×6mm,取φ=6mm。(1)一段催化剂层阻力:从这些背景中看出设催化剂床层直径为φ=1.4m,将催化剂的颗粒直径折算成相当于同体积的球形颗粒直径,算得dp=0.011m,心算得干气体积分数,水蒸气体积分数心重度g/m³气体重量流速(湿):(2)二段催化剂层阻力:设阜阳紫悦化工厂催化剂床层直径为φ=1.汽/气比为0.287,在此类环境内算得干气体积分数为,水蒸气体积分数为M=(2×0.4810+28×0.1660+44×0.3480+16×0.0020+28×0.0016)×0.7771+重度6kg/m³气体重量流速(湿):从这些评论可以理解二段催化剂层高:(3)三段催化层阻力:设催化剂床层直径为φ=1.4m,同理得dp=0.011m,汽/气比为0.261,在这类情况下算得干气体积分数为,水蒸气体积分数为M=(2×0.54719+28×0.01779+44×0.4313+16×0.0029+28×0.0014)×0.7931+1三段气体操作状态下,平均温度为气体重量流速(湿):三段催化剂层高:3主要设备选型代号公称直径/mm水煤气一段入口变换气一段冷激水二段入口变换气二段冷激水三段入口变换气换热器进出口变换气换热器进出口蒸汽煤气预热器出口蒸汽变换气水冷器冷凝蒸汽变换气水冷器出口变换气本文通过整合不同学科的专业知识、研究方法和技术手段,研究人员能够更全面地理解研究对象的本质和复杂性,从而提出更为精准和有效的解决方案。这种跨学科的整合不仅拓宽了研究的视野,还促进了不同领域之间的知识交流和融合,为科学研究的创新提供了丰富的资源和灵感。通过综合运用不同学科的理论和方法,研究人员能够更深入地挖掘研究对象的潜在规律和机制。设备名称及规格1变换炉一段催化剂装量:1.953m³二段催化剂装量:2.760m³三段催化剂装量:3.458m³12131碳钢4151Q235-本设计的初始条件:表2.26变换炉一段物料平衡量/Nm³出炉物料量/Nm³变换炉二段物料平衡表:表2.27变换炉二段物料平衡量/Nm³出炉物料量/Nm³变换炉三段物料平衡表:量/Nm³出炉物料量/Nm³变换炉一段热量平衡表:变换炉二段热量平衡表:变换炉三段热量平衡表:本课题的优点在于选择较为简单合理的全低变工艺流程,阜阳太和县城关镇紫悦化工厂选用SB-5型耐硫变换催化剂以水煤气做为原材料去制取合成气。在这类情况下催化剂使用效率较高,使用量较少,设备能耗低,成本较低,在这般的条件下节能效果显著,余热回收效果好。本设计的缺陷在于查得的物料的物性数据可能存在一定的差异使得计算结果存在变差。在撰写这篇论文的过程中,我深刻体验到了跨学科对话对知识重构的重要性。通过与不同领域的学者进行深入的交流与探讨,我不仅拓宽了研究视野,还实现了知识的交叉融合与重构。论文的呈现,不仅展示了跨学科对话的成果,更体现了知识重构的价值。未来,我将继续深化跨学科对话,推动知识的不断创新与重构。[1]李斌.水煤浆气化制甲醇装置变换工段工业运行分析[J].煤化工,2022,(6)[3]王子墨,陈云霞.大型煤制甲醇工艺技术研究[D].华东理工大学,2023.[5]刘博文,孙思涵.大型煤制甲醇项目变换工序的设计与优化[D].北京化工大学,2021.[6]张智伟,周文博.化工设计[M].化学工业出版社[8]《化工设备设计手册》编写组编化工设备设计手册(材料与零部件,上册)上海:上海人民出版[9]王子和,何丽娜.小合成氨厂工艺技术与设

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