基础化学省公开课一等奖全国示范课微课金奖课件

第五章难溶强电解质溶液

沉淀溶解平衡

Precipitation–DissolutionEquilibriumofNon-ResolvingStrongElectrolyte§5.1溶度积原理§5.2沉淀反应利用与控制§5.3生物矿化现象（自学）1第1页

§5.1溶度积原理一、标准溶度积常数及其与沉淀溶解度关系

1、标准溶度积常数

MA(s)M++A-溶解沉淀活度积常数2第2页溶度积常数3第3页在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中构晶离子浓度幂乘积为一常数（溶度积常数）。

溶度积只是温度函数。溶度积常数大小，可反应难溶强电解质溶解能力。MA(s)M++A-MmAn

mMn＋＋nAm－4第4页2、溶度积与溶解度之间关系

对于难溶强电解质MA，MA(s)M++A-设MA溶解度为S

mol·L-1，则:[M+]=[A-]=S/cθ5第5页mMn＋＋nAm-MmAn（s）设其溶解度为Smol·L-1，则：[Mn+]=mS/cθ

[Am-]=nS/cθ

对于难溶强电解质MmAn，6第6页

注意：

1）对于同种类型化合物而言，

Ksp

，S。2）对于不一样种类型化合物之间，不能依据Ksp来比较S大小。3）已知溶解度能够求溶度积，已知溶度积也能够求溶解度。4）由难溶强电解质导出，对于Hg2Cl2,

Hg2I2等共价性较强物质，会有较大误差。cθ7第7页已知25℃时，AgClKspθ=l.8×l0-10，Ag2CrO4Kspθ=l.1×l0-12，试比较它们溶解度大小。例1、解：8第8页3、影响难溶强电解质溶解度原因NaCl==Na+＋Cl-AgCl(s)Ag+＋Cl-在难溶强电解质平衡体系中（即饱和溶液中），加入与该电解质含有相同离子易溶强电解质时，难溶强电解质溶解度减小现象。(1)同离子效应9第9页例2、

已知Kspθ(BaSO4)=1.1×10－10，试计算BaSO4在纯水以及在0.010mol·L－1Na2SO4溶液中溶解度。

10第10页S1

=1.1×10-8(mol/L)Ba2++SO42-

BaSO4平衡时S2Ksp＝[Ba2+][SO42-]=S1

×(

0.01)S2

+0.01设BaSO4在0.01mol/LNa2SO4溶解度为S2mol/L＝1.1×10-10解：在纯水中11第11页在难溶电解质饱和溶液中，加入不含有相同离子易溶电解质时，难溶电解质溶解度将增大。这种作用称为盐效应。AgCl(s)Ag+＋Cl-(2)盐效应发生同离子效应同时，也会发生盐效应，同离子效应影响大。盐效应对溶解度影响很小，没有尤其要求时，在计算中普通忽略盐效应。（静电吸引使不易沉淀）NaNO3==Na+

＋NO3-12第12页(3)酸碱效应溶液酸度对沉淀溶解度影响，称为酸碱效应。

MmAn(s)mMn＋

+nAm－H+平衡移动方向OH-M(OH)、M(OH)2…HA，H2A…13第13页(4)配位效应因为沉淀解离出来构晶离子参加了配位反应而使沉淀溶解度增大现象，称为配位效应.平衡移动方向LML、ML2…MmAn(s)mMn＋

+nAm－14第14页对于MmAn难溶强电解质溶液MmAn(s)mMn＋＋nAm－Qc表示式为：式中，分别表示溶液中实际构晶离子相对浓度。二、溶度积规则

在某难溶电解质溶液中，其离子浓度幂乘积称为离子积，用Qc表示。15第15页3)

Qc>KspӨ

，表示溶液为过饱和溶液，有沉淀析出，直至溶液达饱和为止。

l)

Qc＝KspӨ，表示溶液是饱和溶液，无沉淀析出。这时溶液中沉淀与溶解达动态平衡。对于某一给定溶液，KspӨ与Qc间可能有三种情况：

2)

Qc<Ksp

Ө

，表示溶液是不饱和溶液，无沉淀析出。若体系中有固体存在，它会继续溶解直至溶液达饱和为止。16第16页应用（1）判断沉淀生成和溶解（2）控制离子浓度，使反应向需要方向移动。

17第17页一、沉淀生成(增大离子浓度，使溶液中Qc>Ksp)

§5.2沉淀反应利用与控制例3检验蒸馏水中Cl－允许限量时，取水样50.0mL，加稀硝酸5滴及0.l00mol/LAgNO3溶液1.00mL，放置半分钟，溶液如不发生浑浊为合格，求蒸馏水中Cl－允许限量是多少?18第18页解：

Ag＋＋Cl－AgCl(s)溶液不发生浑浊，一定Qc＜即合格蒸馏水中Cl－浓度应小于9.2×l0－8mol·L－119第19页例4、已知Fe(OH)3标准溶度积常数为2.8×10-39。计算0.0lmol·L－1Fe3+溶液开始生成Fe(OH)3沉淀及沉淀完全（通常指c(Fe3+)≤10－5mol·L－1）时pH。pOH＝－lg6.5×10－13＝12.19Fe(OH)3开始沉淀所需OH-最低相对浓度：解：pH＝14.00－pOH＝14.00－12.19＝1.8120第20页pOH=－lg6.53×10－12＝11.19要使溶液中Fe3+沉淀完全，则溶液中OH-最小相对浓度为：计算结果表明，要使Fe(OH)3沉淀完全，溶液pH值必须大于2.81。pH=14.00－pOH＝14.00－11.19＝2.8121第21页二、沉淀溶解（降低离子浓度，使Qc<Kspθ)生成弱电解质使沉淀溶解＋Mg(OH)2(s)Mg2+＋2OH-2NH4Cl==Cl-

＋2NH4+2NH3·H2O22第22页形成配合物使沉淀溶解23第23页发生氧化还原反应使沉淀溶解

CuS(s)Cu2+

＋S2-HNO3S↓+NO↑24第24页三、沉淀转化

Kθ越大，转化越轻易、越彻底。25第25页四、分步沉淀当溶液中有两种或两种以上离子可与同一沉淀剂生成沉淀时，只要迟缓加入沉淀剂，沉淀就会按先后次序从溶液中析出。这种按先后次序沉淀现象，称为分步沉淀。26第26页例5往含有0.10mol·L-1Cl-和0.10mol·L-1I-溶液中，逐滴加入AgNO3溶液。（1）哪种离子先沉淀？（2）能否用逐滴加入AgNO3溶液方法将Cl-和I-分离？27第27页解:设开始生成AgCl沉淀所需Ag+浓度为c1，开始生成AgI沉淀所需Ag+浓度为c2。依据溶度积规则，要生成沉淀，必须Qc≥KspӨ

，当Qc=KspӨ时28第28页＜＜AgI先沉淀。29第29页（2）假如Cl-开始沉淀之前，I-已经沉淀完全（通常指浓度小于10-5mol·L-1），则可经过控制AgNO3加入量，将Cl-和I-分离。设I-沉淀完全时所需Ag+浓度为C3，因为这时仍为AgI饱和溶液，Qc=KspӨ，所以30第30页

＜＜即I-沉淀完全时，Cl-还没开始沉淀，能够用逐滴加入AgNO3溶液方法将Cl-和I-分离。31第31页例6

50ml浓度为0.20mol·L–1氨水与50ml浓度为0.20mol·L–1MgCl2溶液混合，混合液中是否有Mg(OH)2沉淀生成？若在上述混合溶液中同时加入1.3gNH4Cl固体(忽略溶液体积改变)，是否有Mg(OH)2沉淀生成？已知kb，NH3=1.8×10-532