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文档简介
第八章
DIBAZHANG
化学反应速率与化学平衡
第一讲化学反应速率
【课标要求】1.知道化学反应速率的表示方法,了解测定化学反应速率的简单
方法。
2.通过实验探究,了解温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响。
3.知道化学反应是有历程的,认识基元反应活化能对化学反应速率的影响。
4.能进行化学反应速率的简单计算,能用一定的理论模型说明外界条件改变对化
学反应速率的影响。
夯-必备知识
一、化学反应速率
1.化学反应速率的概念与表示方法
2.化学反应速率与化学计量数的关系
对于已知反应:机A(g)+〃B(g)=pC(g)+qD(g),在同一段时间内,用不同物质来
表示该反应速率,当单位相同时,反应速率的数值之比等于这些物质在化学方程
式中的化学计量数之比。即0(A):0(B):0(C):v(D)=m:n:p:q。
【诊断1]判断下列叙述的正误(正确的划“J”,错误的划“X”)。
⑴化学反应速率为0.8molLls-i,是指1s时某物质的浓度为0.8mol-L-1(X)
⑵对于反应:4NH3(g)+502(g)4NO(g)+6H2O(g),o(NO)与。(。2)的关系是
4O(NO)=50(O2)(X)
(3)对于反应:C(s)+H2O(g)===CO(g)+H?(g),若o(H2)=0.5mol/(L-s),则o(C)=
0.5mol/(L-s)(X)
(4)甲、乙两容器中分别充入2moiNCh和4moiNCh,5分钟后两者各反应掉NCh
Imol和2mol,则说明乙中反应速率大(X)
二、影响化学反应速率的因素
L影响化学反应速率的因素
(1)内因
反应物本身的性质是主要因素。如相同条件下Mg、Al与稀盐酸反应的速率大小
关系为Mg>Alo
(2)外因(只改变一个条件,其他条件不变)
增大固袜或走液袜的用量,时仅应速率无影响
'同龄「增大反应物浓度,反应速率增大,反
舄、—对于有气体参加的反应,增大压强,
1冷旷反应速率簸,反之减小
第
指升高温度,反应速率增大,反之减小
正
修[X]使用合适的催化剂,能增大化学反应
磔幽A速率,且正、逆反应速率的改变程度
化
和相同
钮亲一反应物间的接触面积、光辐射、
建吧铲放射线辐射、超声波等
(3)“惰气”对反应速率的影响
在恒温恒通入“惰气”,总压增大,反应物浓度不变,反应速
容条件下率不变
恒温恒压通入“惰气”,总体积增大,反应物浓度减小,反应
条件下速率减小
2.理论解释一有效碰撞理论
(1)基元反应:大多数化学反应往往经历多个反应步骤才能实现,其中每一步反应
都称为基元反应。
如:2Hl==m+12实际上经过下列两步反应完成:
①2Hl—>H2+2I-
(2)21-->12
反应历程:基元反应反映了化学反应的历程,反应历程又称反应机理。
⑵活化能
活化能(如图)
图中:Ei为正反应活化能,使用催化剂时的活化能为反应热为@二&。(注:
E2为逆反应的活化能)
【诊断2】判断下列叙述的正误(正确的划“J”,错误的划“X”)。
⑴对于反应:2H2O2=2H2O+O2t,加入M11O2或降低温度都能加快02的生成
速率(X)
(2)反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在固定容积的容器中进行,充入N2后,体
系压强增大,反应速率加快(X)
(3)升高温度可以使吸热反应的反应速率增大,但放热反应的反应速率减小(X)
(4)两试管各加入5mL0.1moLL-iNa2s2O3溶液,同时分别滴入5mL0.1mol-L-1
硫酸和盐酸,两支试管同时变浑浊(X)
考点一化学反应速率的计算与比较
题组一化学反应速率的计算
1.在一定温度下,将气体X和Y各3moi充入10L恒容密闭容器中,发生反应:
3X(g)+Y(g)2Z(g)+W(g)o经过8min,反应达到平衡状态,此时Z的物质的
量为1.6molo下列关于反应开始至第8min时的平均反应速率的计算正确的是
()
A.o(X)=0.30mol-L^min-1
B.o(Y)=0.02mol-L1-min1
C.o(Z)=0.02mol-L-1-min-1
D.o(W)=0.10mol-L1-min1
答案C
1.6mol
解析o(Z)=4f=J"=0.02molL-i.mirTi,贝!]u(X)=lz;(Z)=0.03mol-L1-min
△ronunz
—IZ?(Y)=|T?(Z)=0.01mol-L-1-min-1,u(W)=^v(Z)=0.01mol-L-1-min-1o
2.(双选)一定温度下,向容积为2L的密闭容器中通入两种气体发生化学反应,反
应中各物质的物质的量变化如图所示,对该反应的推断合理的是()
A.该反应的化学方程式为3B+4c6A+2D
B.反应进行到1s时,o(A)=0(C)
C.反应进行到6s时,B的平均反应速率为0.05mol-L-1-s-1
D.反应进行到6s时,各物质的反应速率相等
答案AC
解析由图像可知,B、C的物质的量减小,是反应物,A、D的物质的量增大,
是生成物,前6s内,A/z(B):A/J(C):AH(A):An(D)=(1-0.4):(1-0.2):(1.2-
0):(0.4-0)=3:4:6:2,故反应的化学方程式为3B+4C6A+2D,A项正
(1.0—0.4)mol
确;0(A):o(C)=3:2,B项错误;反应进行到6s时,o(B)=--------骨-----=
0.05mol-Lx-sC项正确;反应进行到6s时,反应达到平衡状态,但各物质的
反应速率并不相等,D错误。
3.现向一容积不变的2L密闭容器中充入4molNH3和3mol。2,发生反应:4NH3(g)
+302(g)2N2(g)+6H2O(g),4min后,测得生成的H2O占混合气体体积的40%,
则下列表示此段时间内该反应的平均速率不正确的是()
A.o(N2)=0.125mol-L'-min-1
B.0(H2。)=0.375mol-L1-min1
C.f(02)=0.225mol-L-1-min-1
D.o(NH3)=0.250mol-L1-min1
答案C
解析设4min时,生成6xmolH20(g)
4NH3(g)+3O2(g)==2Nj(g>+6H2O(g)»>(^)
起始/mol43007
变化/mol4x3xZx6z
4min时/mol4-4x3-31Zx617+工
据题意,则有染厂=04解得:x=0.5
7十九o
0.5molX2
A2L
则O(N2)=U=-7~:----=0.125mol/(L-min),A正确;o(NH3)=2o(N2)=0.25
3
mol/(L-min),D正确;z;(H2O)=3r(N2)=0.375mol/(L-min),B正确;o(O2)=/o(N2)
=0.1875mol/(L-min),C错误。
|规律方法
化学反应中各物质浓度的计算模板—“三段式”法
❶写出有关反应的化学方程式。
❷找出各物质的起始量、转化量、某时刻量。
❸根据已知条件列方程式计算。
例如:反应mA+pC
起始(mol-L-1)abc
nxpx
转化-1
(mol-L)Xmm
,nx
某时刻-1
(mol-L)a-xb—~mc+'
题组二化学反应速率大小的比较
4.在四个不同的容器中,在不同的条件下进行合成氨反应:N2(g)+
高温、高压
3H2(g)。:'2NH3(g)。根据在相同时间内测定的结果判断,生成氨的
催化剂一
速率最快的是()
A.V(H2)=0.01mol-L!-s1
B.O(N2)=0.3mol-L-1-min-1
C.f(NH3)=0.15mol-L^min1
D.O(H2)=0.3mol-L-^min-1
答案B
解析在速率单位相同时,把速率除以其相应物质的化学计量数,数值大者反应
速率快。A项,O(H2)=0.01mol-L-1-s-1=0.6mol-L-1-min-1,o(N2)=go(H2)=0.2
mol-L-1-min-1;B项,o(N2)=0.3mol-L-1-min-1;C项,o(N2)=1v(NH3)=0.075mol-L
-1-min-1;D项,o(N2)=;o(H2)=0.1mol-L-1-min-1o由此可知,B项中表示的反
应速率最快。
催化剂
5.已知反应4CO+2NO2===N2+4CO2在不同条件下的化学反应速率如下:
①。(CO)=1.5mol・L-LmirTi
②O(NC)2)=0.7mol-L-1-min-1
③。(N2)=0.4mol-L-1-min-1
(4)Z;(CO2)=1.1mol-L-1-min-1
⑤D(N02)=0.01mol-L-1-s-1
请比较上述5种情况反应的快慢:(由大到小的顺序)。
答案③,①〉②〉⑤〉④
解析②经转化可表示为r(CO)=2Z;(NO2)=1.4mol-L-1-min-1;③o(CO)=4o(N2)
=1.6mol-L^min-1;④。(CO)=o(CC)2)=1.1mobL-1-min-1;⑤。(CO)=2o(NC)2)
=0.02mobL-1-s-1=1.2mol-L-1-min-1,故③,①>②:>⑤>④。
|规律方法
反应快慢比较的方法
❶归一法
按照化学计量数关系将化学反应速率换算成用同一物质、同一单位表示的速率,
再比较它们数值的大小。
❷比值法
比较化学反应速率与其对应的化学计量数的比值。如〃A(g)+6B(g)cC(g),即
4。(A)/(B)/(A)v(B)L»—
比较-a——与一b-,若-a->~b-,则用A表不的反应速率比用B表不
的大。
考点二化学反应速率的影响因素、活化能
题组一影响化学反应速率的因素
1.反应3Fe(s)+4H2O(g)Fe3()4(s)+4H2(g)在一容积可变的密闭容器中进行,下
列条件的改变能使反应速率加快的是()
①增加铁粉的质量②将容器的容积缩小一半③保持容器容积不变,充入N2
使体系压强增大④保持容器容积不变,充入水蒸气使体系压强增大
A.①④B.②③
C.①③D.②④
答案D
解析①铁粉是固体,增加铁粉的质量,反应速率不变,错误;②将容器的容积
缩小一半,H2O(g),H2(g)的浓度增大,反应速率加快,正确;③保持容器的容积
不变,充入N2使体系压强增大,H2O(g),H2(g)的浓度不变,反应速率不变,错
误;④保持容器的容积不变,充入水蒸气使体系压强增大,H20(g)浓度增大,反
应速率加快,正确。
2.在一密闭容器中充入1molH2和1molI2,压强为p(Pa),并在一定温度下使其
发生反应:H2(g)+l2(g)2HI(g)AH<0,下列说法正确的是()
A.保持容器容积不变,向其中加入lmolH2(g),反应速率一定加快
B.保持容器容积不变,向其中加入lmolN2(N2不参加反应),反应速率一定加快
C.保持容器内气体压强不变,向其中加入1molN2(N2不参加反应),反应速率一
定加快
D.保持容器内气体压强不变,向其中加入1molH2(g)和1molL(g),反应速率一
定加快
答案A
解析增大H2的物质的量且保持容器容积不变,H2的浓度增大,反应速率加快,
A项正确;保持容器容积不变,向其中加入1molN2(N2不参加反应),反应混合
物各组分的浓度不变,反应速率不变,B项错误;保持容器内气体压强不变,向
其中充入1molN2(N2不参加反应),容器体积增大,各组分的浓度减小,反应速
率减小,C项错误;保持容器内气体压强不变,向其中加入1molH2(g)和1molk(g),
因容器的体积变为原来的2倍,起始物质的量变为原来的2倍,则浓度不变,反
应速率不变,D项错误。
|归纳总结
影响化学反应速率的答题方向
❶解释影响反应速率的因素
条件变化正常反常举例解释
①有酶参与的反应,温度高酶会失去活性
速率速率②有气体参与的反应,升高温度,气体的溶解度减小
加热
增大减小③加热易分解的物质(H2O2、NH3HO等)分解
④有催化剂参与的反应,升高温度,催化剂活性降低
⑤加热易挥发的物质(浓硝酸、浓盐酸)大量挥发
速率
加压不变②恒温恒容条件下的气相反应,充入稀有气体
增大
❷催化剂(绝大多数催化剂都有其活性温度范围,温度过高,易使催化剂活性降低)
反应速率原因
活化能增大催化剂改变反应的历程,使活化能降低
增大随着温度升高,催化剂的活性增大
温度
减小随着温度升高,催化剂的活性减小
接触面积增大催化剂与反应物接触面积增大
题组二活化能与反应机理
1
3.已知热化学方程式H2(g)+2ICl(g)=2HCl(g)+I2(g)kJ-mol--其反应
过程如下:
①H2(g)+lCI(g)=HCH(g)+H(g)(慢)
@H(g)+lCl(g)=HCl(g)+l(g)(快)
@HCn(g)=HCl(g)+l(g)(快)
④(快)
下列说法错误的是()
A.四个反应中活化能最大的是①
B.反应④为I(g)+l(g)^l2(g)
C.总反应的速率主要由反应①决定
D.若a<Q,则生成物的总能量大于反应物的总能量
答案D
解析活化能越大,反应速率越慢,A正确;由总反应及各步反应式知,反应④
中应有12(g)生成,B正确;化学反应的速率取决于反应速率最慢的一步,C正确;
△8=生成物总能量一反应物总能量,放热反应中生成物总能量小于反应物总能量,
D错误。
4.(2021.荆州模拟)光照条件下,甲烷氯化反应是一个自由基型的取代反应。在链
转移反应过程中,经历两步反应:(CH3和C1•分别表示甲基和氯原子)反应1:CH4(g)
+Cl-(g)-CH3(g)+HCl(g);
反应2:.CH3(g)+C12(g)->CH3Cl(g)+Cb(g)o
各物质的相对能量变化如图所示。下列说法不正确的是()
T过渡态1
o过渡态2
6二>8,3
m+16.7
n_£/•CH+C1+HC1'+7.5
)038
*、CH4+CI2+CI-\
疆-105.4
女
要_______________CHQ+HC1+C1•
反应进程
A.链转移反应的反应速率由第1步反应决定
B.反应1的活化能Ea=16.7kJ-molT
C.链转移反应的反应热AH=-105.4kJ-moF1
D.由图可知,过渡态结构的稳定性:1>2
答案D
解析A.化学反应取决于化学反应速率慢的一步反应,由图可知,反应1的活化
能大于反应2的活化能,则反应1的反应速率小于反应2,链转移反应的反应速
率由第1步反应决定,故A正确;B.由图可知,反应1的活化能Ea=16.7kJ.mol
一1,故B正确;C.由图可知,链转移反应的反应物总能量高于生成物总能量,该
反应为放热反应,反应热△”=—105.4kJ.mori,故C正确;D.由图可知,过渡
态1的能量高于过渡态2,则过渡态结构2的稳定性强于过渡态结构1,故D错
误。
I名师点拨
❶催化剂改变反应历程、活化能的示意图
能
非催化「催化剂参与化学反应,
量反应
反应改变反应历程
也生成中
催化反英催化剂降低反应活化能
〔催化剂不改变反应的恰变
反应过程
❷使用催化剂,活化能降低,活化分子百分数增大,单位体积内活化分子数增大,
反应速率增大。
考点三“变量控制”法探究影响化学反应速率的因素
【典例】已知:2KMnO4+5H2c2CU+3H2so4=2MnSO4+K2so4+IOCO2t+
8H2OO某化学小组欲探究H2c2O4溶液和酸性KMnCU溶液反应过程中浓度、温度
对化学反应速率的影响,进行了如下实验(忽略溶液体积变化):
0.01mol-L10.1mol-L1
水的体反应温反应时
编号酸性KMnO4H2C2O4溶液
积/mL度/℃间/min
溶液体积/mL体积/mL
I220202.1
IIVi21205.5
IIIV220500.5
下列说法不正确的是()
A.Vi=l,V2=2
B.设计实验I、ni的目的是探究温度对反应速率的影响
c.实验计时是从溶液混合开始,溶液呈紫红色时结束
D.实验HI中用酸性KMn04溶液的浓度变化表示的反应速率0(KMnO4)=O.Ol
mol-L^min1
答案C
解析A项,实验I和实验n反应温度相同,实验n中加入了1U1L水,根据控
制变量的原则,溶液总体积应保持不变,因而0=1,类比分析可得吻=2,A正
确;B项,实验I、ni的温度不同,其他条件相同,因而可知设计实验I、in的
目的是探究温度对反应速率的影响,B正确;C项,酸性KMnO4溶液呈紫红色,
由表中数据可知,草酸溶液过量,KMnCU可反应完全,因而可以用颜色变化来判
断反应终点,即实验计时是从溶液混合开始,溶液紫红色刚好褪去时结束,C错
0.01mol-L*X2mL
误;D项,根据实验HI中有关数据可知,Ac(KMnO)==0.005
44mL
△c(KMnCU)0.005mol-L-1丁〃
mol-L1,u(KMnO4)=05mm=0.01mol-L^min正确。
△t
|规律方法,
“变量控制”法的解题流程
空白实验:实验变量无关手量.反应变量、
(对照组)
设计实验:操纵实验控制无关检测反应J
(实验组)变量变量变量
实验结论理逝
【对点训练】为了进一步探究硫酸铜的量对氢气生成速率的影响,该同学设计
了如下一系列实验。将表中所给的混合溶液分别加入到6个盛有过量Zn粒的反
应瓶中,收集产生的气体,记录获得相同体积气体所需的时间。
验
ABcDEF
混合溶液
4moiL1H2sOVmL30ViV2V3—V5
饱和CuSO4溶液/mL00.52.55V620
H2O/mLViV8V9Vio100
请完成此实验设计,其中:¥1=,V6=,V9=。
答案301017.5
解析若研究CuSO4的量对H2生成速率的影响,则实验中除CuSO4的量不同之
外,其他物质的量均相同,则0=丫2=丫3=丫4=丫5=30,最终溶液总体积相同。
由实验F可知,溶液的总体积均为50mL,则%=10,V9=17.5O
微专题19高考热点一一催化剂与反应机理
【典例】(2021.湖南卷)铁的配合物离子(用[L—Fe—H]+表示)催化某反应的一种
反应机理和相对能量的变化情况如图所示:
HCOOH
45.3
7:1'过渡态1过渡态2
OI'
E).-()
-1-22.
S+\31.-8/T+T
Hn6
O\-46.2
、D
WO++I+V
DH
OH6
混Ht,
OO3
+O+O
玄3D
HD£
OO
卑H
DOH
HU+
Hb
o
反应进程工
下列说法错误的是()
催化剂
A.该过程的总反应为HCOOH=====C02t+H2T
B.H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低
C.该催化循环中Fe元素的化合价发生了变化
D.该过程的总反应速率由H-III步骤决定
答案D
解析分析题给反应机理图,可知该过程的反应物为HCOOH,生成物为CO2和
催化剂
H2,则该过程的总反应为HCOOH====CO2t+H2t,A说法正确;H,浓度过
大,抑制HCOOH的电离,HCOCT浓度减小,会降低I-II步骤的反应速率,H
+浓度过小,会降低HI-IV步骤反应速率,故H+浓度过大或者过小,均会导致反
应速率降低,B说法正确;由反应机理可知,由n-ni过程中,脱去cc>2,其中
碳元素的化合价升高,则Fe元素的化合价降低,C说法正确;由相对能量的变化
情况图可以得出,该反应过程中的IV-I步骤的活化能Ea=86.1kJ.mol」,为该
反应进程中的最大活化能,故该过程的决速步骤为IV-I步骤,D说法错误。
|思维建模>------------
催化反应机理的分析思维模型
|第一步IT芬薪反应目的:反应物知百标产防芬渊
第二步一般出各步反应历程的反应物和生成物
—:综合分析所有反应历程,确定总反应的;
第三步——;
~=~:反应物、生成物、中间物质、循环物质等:
【专题精练】
1.(2021-1月湖南适应性考试)据文献报道,某反应的反应历程如图所示:
Ti"…NH:,O=Fe(H[)
,•••NH2—N=O••H—O—Fe(II)
/Ti"…NHz—N=OH—O—Fe(II)
N2+H2O
下列有关该历程的说法错误的是()
催化剂
A.总反应化学方程式为4NH3+3O2=2N2+6H2O
4+
B.Ti-NH2-N==O是中间产物
CR4+是催化剂
4+
D.Ti-NH2-N===O―>Ti4++N2+H2O属于分解反应
答案A
解析根据反应历程,参加反应的物质有NH3、NO.O2,因此总反应化学方程
催化剂
4
式为4NH3+2NO+2O2===3N2+6H2O,故A错误;根据题中信息得到Ti
+…NH2—N===O是中间产物,故B正确;口4+在整个反应过程中参与了反应,但
反应前后质量和性质未变,因此Ti4+是催化剂,故C正确;分解反应是一种物质
4+4+
反应生成两种或两种以上新物质,因此Ti-NH2—N===O->Ti+N2+H2O属
于分解反应,故D正确。
2.(2021.广东卷节选)一定条件下,CH4分解形成碳的反应CH4(g)C(s)+2H2(g)
AH其历程如图所示。该历程分步进行,其中,第步的正反
应活化能最大。
答案44
解析分析图可知,反应一共经历4步历程,依据图像差值分析,步骤4的正反
应活化能最大。
微专题20化学反应速率常数及其应用
【核心归纳】
L化学反应速率常数及应用
(1)速率常数含义
速率常数/)是指在给定温度下。反应物浓度皆为1moLL-1时的反应速率。在相
同的浓度条件下,可用速率常数大小来比较化学反应的反应速率。
化学反应速率与反应物浓度(或浓度的次方)呈正比,而速率常数是其比例常数,
在恒温条件下,速率常数不随反应物浓度的变化而改变。因此,可以应用速率方
程求出该温度下任意浓度时的反应速率。
(2)速率方程
一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的嘉的乘积呈正比。
对于反应:aA(g)+"B(g)gG(g)+〃H(g),
则。正=左正Y(A)•廿(B)(其中k正为正反应的速率常数),v逆=%逆d(G)/(H)(其中k
逆为逆反应的速率常数)。
如反应:2NO2(g)2NO(g)+02(g),
v正=k正,C2(N02),v迤=k逆•c2(NO>c(C)2)。
因素
影响
数的
率常
⑶速
度
应,温
同一反
数,
的函
温度
数是
率常
,速
显著的
影响是
速率的
学反应
对化
温度
速
不影响
但浓度
大,
数越
率常
,速
越高
温度
一般
值,
同的
有不
数将
率常
,速
不同
数。
率常
量关系
一般定
左逆的
k正、
2.K与
,
i(B)
a(A)
=左正c
率v正
应速
),反
cC(g
?B(g)
g)+Z
应aA(
元反
于基
下,对
温度
一定
),
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