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文档简介

第八章

DIBAZHANG

化学反应速率与化学平衡

第一讲化学反应速率

【课标要求】1.知道化学反应速率的表示方法,了解测定化学反应速率的简单

方法。

2.通过实验探究,了解温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响。

3.知道化学反应是有历程的,认识基元反应活化能对化学反应速率的影响。

4.能进行化学反应速率的简单计算,能用一定的理论模型说明外界条件改变对化

学反应速率的影响。

夯-必备知识

一、化学反应速率

1.化学反应速率的概念与表示方法

2.化学反应速率与化学计量数的关系

对于已知反应:机A(g)+〃B(g)=pC(g)+qD(g),在同一段时间内,用不同物质来

表示该反应速率,当单位相同时,反应速率的数值之比等于这些物质在化学方程

式中的化学计量数之比。即0(A):0(B):0(C):v(D)=m:n:p:q。

【诊断1]判断下列叙述的正误(正确的划“J”,错误的划“X”)。

⑴化学反应速率为0.8molLls-i,是指1s时某物质的浓度为0.8mol-L-1(X)

⑵对于反应:4NH3(g)+502(g)4NO(g)+6H2O(g),o(NO)与。(。2)的关系是

4O(NO)=50(O2)(X)

(3)对于反应:C(s)+H2O(g)===CO(g)+H?(g),若o(H2)=0.5mol/(L-s),则o(C)=

0.5mol/(L-s)(X)

(4)甲、乙两容器中分别充入2moiNCh和4moiNCh,5分钟后两者各反应掉NCh

Imol和2mol,则说明乙中反应速率大(X)

二、影响化学反应速率的因素

L影响化学反应速率的因素

(1)内因

反应物本身的性质是主要因素。如相同条件下Mg、Al与稀盐酸反应的速率大小

关系为Mg>Alo

(2)外因(只改变一个条件,其他条件不变)

增大固袜或走液袜的用量,时仅应速率无影响

'同龄「增大反应物浓度,反应速率增大,反

舄、—对于有气体参加的反应,增大压强,

1冷旷反应速率簸,反之减小

指升高温度,反应速率增大,反之减小

修[X]使用合适的催化剂,能增大化学反应

磔幽A速率,且正、逆反应速率的改变程度

和相同

钮亲一反应物间的接触面积、光辐射、

建吧铲放射线辐射、超声波等

(3)“惰气”对反应速率的影响

在恒温恒通入“惰气”,总压增大,反应物浓度不变,反应速

容条件下率不变

恒温恒压通入“惰气”,总体积增大,反应物浓度减小,反应

条件下速率减小

2.理论解释一有效碰撞理论

(1)基元反应:大多数化学反应往往经历多个反应步骤才能实现,其中每一步反应

都称为基元反应。

如:2Hl==m+12实际上经过下列两步反应完成:

①2Hl—>H2+2I-

(2)21-->12

反应历程:基元反应反映了化学反应的历程,反应历程又称反应机理。

⑵活化能

活化能(如图)

图中:Ei为正反应活化能,使用催化剂时的活化能为反应热为@二&。(注:

E2为逆反应的活化能)

【诊断2】判断下列叙述的正误(正确的划“J”,错误的划“X”)。

⑴对于反应:2H2O2=2H2O+O2t,加入M11O2或降低温度都能加快02的生成

速率(X)

(2)反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在固定容积的容器中进行,充入N2后,体

系压强增大,反应速率加快(X)

(3)升高温度可以使吸热反应的反应速率增大,但放热反应的反应速率减小(X)

(4)两试管各加入5mL0.1moLL-iNa2s2O3溶液,同时分别滴入5mL0.1mol-L-1

硫酸和盐酸,两支试管同时变浑浊(X)

考点一化学反应速率的计算与比较

题组一化学反应速率的计算

1.在一定温度下,将气体X和Y各3moi充入10L恒容密闭容器中,发生反应:

3X(g)+Y(g)2Z(g)+W(g)o经过8min,反应达到平衡状态,此时Z的物质的

量为1.6molo下列关于反应开始至第8min时的平均反应速率的计算正确的是

()

A.o(X)=0.30mol-L^min-1

B.o(Y)=0.02mol-L1-min1

C.o(Z)=0.02mol-L-1-min-1

D.o(W)=0.10mol-L1-min1

答案C

1.6mol

解析o(Z)=4f=J"=0.02molL-i.mirTi,贝!]u(X)=lz;(Z)=0.03mol-L1-min

△ronunz

—IZ?(Y)=|T?(Z)=0.01mol-L-1-min-1,u(W)=^v(Z)=0.01mol-L-1-min-1o

2.(双选)一定温度下,向容积为2L的密闭容器中通入两种气体发生化学反应,反

应中各物质的物质的量变化如图所示,对该反应的推断合理的是()

A.该反应的化学方程式为3B+4c6A+2D

B.反应进行到1s时,o(A)=0(C)

C.反应进行到6s时,B的平均反应速率为0.05mol-L-1-s-1

D.反应进行到6s时,各物质的反应速率相等

答案AC

解析由图像可知,B、C的物质的量减小,是反应物,A、D的物质的量增大,

是生成物,前6s内,A/z(B):A/J(C):AH(A):An(D)=(1-0.4):(1-0.2):(1.2-

0):(0.4-0)=3:4:6:2,故反应的化学方程式为3B+4C6A+2D,A项正

(1.0—0.4)mol

确;0(A):o(C)=3:2,B项错误;反应进行到6s时,o(B)=--------骨-----=

0.05mol-Lx-sC项正确;反应进行到6s时,反应达到平衡状态,但各物质的

反应速率并不相等,D错误。

3.现向一容积不变的2L密闭容器中充入4molNH3和3mol。2,发生反应:4NH3(g)

+302(g)2N2(g)+6H2O(g),4min后,测得生成的H2O占混合气体体积的40%,

则下列表示此段时间内该反应的平均速率不正确的是()

A.o(N2)=0.125mol-L'-min-1

B.0(H2。)=0.375mol-L1-min1

C.f(02)=0.225mol-L-1-min-1

D.o(NH3)=0.250mol-L1-min1

答案C

解析设4min时,生成6xmolH20(g)

4NH3(g)+3O2(g)==2Nj(g>+6H2O(g)»>(^)

起始/mol43007

变化/mol4x3xZx6z

4min时/mol4-4x3-31Zx617+工

据题意,则有染厂=04解得:x=0.5

7十九o

0.5molX2

A2L

则O(N2)=U=-7~:----=0.125mol/(L-min),A正确;o(NH3)=2o(N2)=0.25

3

mol/(L-min),D正确;z;(H2O)=3r(N2)=0.375mol/(L-min),B正确;o(O2)=/o(N2)

=0.1875mol/(L-min),C错误。

|规律方法

化学反应中各物质浓度的计算模板—“三段式”法

❶写出有关反应的化学方程式。

❷找出各物质的起始量、转化量、某时刻量。

❸根据已知条件列方程式计算。

例如:反应mA+pC

起始(mol-L-1)abc

nxpx

转化-1

(mol-L)Xmm

,nx

某时刻-1

(mol-L)a-xb—~mc+'

题组二化学反应速率大小的比较

4.在四个不同的容器中,在不同的条件下进行合成氨反应:N2(g)+

高温、高压

3H2(g)。:'2NH3(g)。根据在相同时间内测定的结果判断,生成氨的

催化剂一

速率最快的是()

A.V(H2)=0.01mol-L!-s1

B.O(N2)=0.3mol-L-1-min-1

C.f(NH3)=0.15mol-L^min1

D.O(H2)=0.3mol-L-^min-1

答案B

解析在速率单位相同时,把速率除以其相应物质的化学计量数,数值大者反应

速率快。A项,O(H2)=0.01mol-L-1-s-1=0.6mol-L-1-min-1,o(N2)=go(H2)=0.2

mol-L-1-min-1;B项,o(N2)=0.3mol-L-1-min-1;C项,o(N2)=1v(NH3)=0.075mol-L

-1-min-1;D项,o(N2)=;o(H2)=0.1mol-L-1-min-1o由此可知,B项中表示的反

应速率最快。

催化剂

5.已知反应4CO+2NO2===N2+4CO2在不同条件下的化学反应速率如下:

①。(CO)=1.5mol・L-LmirTi

②O(NC)2)=0.7mol-L-1-min-1

③。(N2)=0.4mol-L-1-min-1

(4)Z;(CO2)=1.1mol-L-1-min-1

⑤D(N02)=0.01mol-L-1-s-1

请比较上述5种情况反应的快慢:(由大到小的顺序)。

答案③,①〉②〉⑤〉④

解析②经转化可表示为r(CO)=2Z;(NO2)=1.4mol-L-1-min-1;③o(CO)=4o(N2)

=1.6mol-L^min-1;④。(CO)=o(CC)2)=1.1mobL-1-min-1;⑤。(CO)=2o(NC)2)

=0.02mobL-1-s-1=1.2mol-L-1-min-1,故③,①>②:>⑤>④。

|规律方法

反应快慢比较的方法

❶归一法

按照化学计量数关系将化学反应速率换算成用同一物质、同一单位表示的速率,

再比较它们数值的大小。

❷比值法

比较化学反应速率与其对应的化学计量数的比值。如〃A(g)+6B(g)cC(g),即

4。(A)/(B)/(A)v(B)L»—

比较-a——与一b-,若-a->~b-,则用A表不的反应速率比用B表不

的大。

考点二化学反应速率的影响因素、活化能

题组一影响化学反应速率的因素

1.反应3Fe(s)+4H2O(g)Fe3()4(s)+4H2(g)在一容积可变的密闭容器中进行,下

列条件的改变能使反应速率加快的是()

①增加铁粉的质量②将容器的容积缩小一半③保持容器容积不变,充入N2

使体系压强增大④保持容器容积不变,充入水蒸气使体系压强增大

A.①④B.②③

C.①③D.②④

答案D

解析①铁粉是固体,增加铁粉的质量,反应速率不变,错误;②将容器的容积

缩小一半,H2O(g),H2(g)的浓度增大,反应速率加快,正确;③保持容器的容积

不变,充入N2使体系压强增大,H2O(g),H2(g)的浓度不变,反应速率不变,错

误;④保持容器的容积不变,充入水蒸气使体系压强增大,H20(g)浓度增大,反

应速率加快,正确。

2.在一密闭容器中充入1molH2和1molI2,压强为p(Pa),并在一定温度下使其

发生反应:H2(g)+l2(g)2HI(g)AH<0,下列说法正确的是()

A.保持容器容积不变,向其中加入lmolH2(g),反应速率一定加快

B.保持容器容积不变,向其中加入lmolN2(N2不参加反应),反应速率一定加快

C.保持容器内气体压强不变,向其中加入1molN2(N2不参加反应),反应速率一

定加快

D.保持容器内气体压强不变,向其中加入1molH2(g)和1molL(g),反应速率一

定加快

答案A

解析增大H2的物质的量且保持容器容积不变,H2的浓度增大,反应速率加快,

A项正确;保持容器容积不变,向其中加入1molN2(N2不参加反应),反应混合

物各组分的浓度不变,反应速率不变,B项错误;保持容器内气体压强不变,向

其中充入1molN2(N2不参加反应),容器体积增大,各组分的浓度减小,反应速

率减小,C项错误;保持容器内气体压强不变,向其中加入1molH2(g)和1molk(g),

因容器的体积变为原来的2倍,起始物质的量变为原来的2倍,则浓度不变,反

应速率不变,D项错误。

|归纳总结

影响化学反应速率的答题方向

❶解释影响反应速率的因素

条件变化正常反常举例解释

①有酶参与的反应,温度高酶会失去活性

速率速率②有气体参与的反应,升高温度,气体的溶解度减小

加热

增大减小③加热易分解的物质(H2O2、NH3HO等)分解

④有催化剂参与的反应,升高温度,催化剂活性降低

⑤加热易挥发的物质(浓硝酸、浓盐酸)大量挥发

速率

加压不变②恒温恒容条件下的气相反应,充入稀有气体

增大

❷催化剂(绝大多数催化剂都有其活性温度范围,温度过高,易使催化剂活性降低)

反应速率原因

活化能增大催化剂改变反应的历程,使活化能降低

增大随着温度升高,催化剂的活性增大

温度

减小随着温度升高,催化剂的活性减小

接触面积增大催化剂与反应物接触面积增大

题组二活化能与反应机理

1

3.已知热化学方程式H2(g)+2ICl(g)=2HCl(g)+I2(g)kJ-mol--其反应

过程如下:

①H2(g)+lCI(g)=HCH(g)+H(g)(慢)

@H(g)+lCl(g)=HCl(g)+l(g)(快)

@HCn(g)=HCl(g)+l(g)(快)

④(快)

下列说法错误的是()

A.四个反应中活化能最大的是①

B.反应④为I(g)+l(g)^l2(g)

C.总反应的速率主要由反应①决定

D.若a<Q,则生成物的总能量大于反应物的总能量

答案D

解析活化能越大,反应速率越慢,A正确;由总反应及各步反应式知,反应④

中应有12(g)生成,B正确;化学反应的速率取决于反应速率最慢的一步,C正确;

△8=生成物总能量一反应物总能量,放热反应中生成物总能量小于反应物总能量,

D错误。

4.(2021.荆州模拟)光照条件下,甲烷氯化反应是一个自由基型的取代反应。在链

转移反应过程中,经历两步反应:(CH3和C1•分别表示甲基和氯原子)反应1:CH4(g)

+Cl-(g)-CH3(g)+HCl(g);

反应2:.CH3(g)+C12(g)->CH3Cl(g)+Cb(g)o

各物质的相对能量变化如图所示。下列说法不正确的是()

T过渡态1

o过渡态2

6二>8,3

m+16.7

n_£/•CH+C1+HC1'+7.5

)038

*、CH4+CI2+CI-\

疆-105.4

要_______________CHQ+HC1+C1•

反应进程

A.链转移反应的反应速率由第1步反应决定

B.反应1的活化能Ea=16.7kJ-molT

C.链转移反应的反应热AH=-105.4kJ-moF1

D.由图可知,过渡态结构的稳定性:1>2

答案D

解析A.化学反应取决于化学反应速率慢的一步反应,由图可知,反应1的活化

能大于反应2的活化能,则反应1的反应速率小于反应2,链转移反应的反应速

率由第1步反应决定,故A正确;B.由图可知,反应1的活化能Ea=16.7kJ.mol

一1,故B正确;C.由图可知,链转移反应的反应物总能量高于生成物总能量,该

反应为放热反应,反应热△”=—105.4kJ.mori,故C正确;D.由图可知,过渡

态1的能量高于过渡态2,则过渡态结构2的稳定性强于过渡态结构1,故D错

误。

I名师点拨

❶催化剂改变反应历程、活化能的示意图

非催化「催化剂参与化学反应,

量反应

反应改变反应历程

也生成中

催化反英催化剂降低反应活化能

〔催化剂不改变反应的恰变

反应过程

❷使用催化剂,活化能降低,活化分子百分数增大,单位体积内活化分子数增大,

反应速率增大。

考点三“变量控制”法探究影响化学反应速率的因素

【典例】已知:2KMnO4+5H2c2CU+3H2so4=2MnSO4+K2so4+IOCO2t+

8H2OO某化学小组欲探究H2c2O4溶液和酸性KMnCU溶液反应过程中浓度、温度

对化学反应速率的影响,进行了如下实验(忽略溶液体积变化):

0.01mol-L10.1mol-L1

水的体反应温反应时

编号酸性KMnO4H2C2O4溶液

积/mL度/℃间/min

溶液体积/mL体积/mL

I220202.1

IIVi21205.5

IIIV220500.5

下列说法不正确的是()

A.Vi=l,V2=2

B.设计实验I、ni的目的是探究温度对反应速率的影响

c.实验计时是从溶液混合开始,溶液呈紫红色时结束

D.实验HI中用酸性KMn04溶液的浓度变化表示的反应速率0(KMnO4)=O.Ol

mol-L^min1

答案C

解析A项,实验I和实验n反应温度相同,实验n中加入了1U1L水,根据控

制变量的原则,溶液总体积应保持不变,因而0=1,类比分析可得吻=2,A正

确;B项,实验I、ni的温度不同,其他条件相同,因而可知设计实验I、in的

目的是探究温度对反应速率的影响,B正确;C项,酸性KMnO4溶液呈紫红色,

由表中数据可知,草酸溶液过量,KMnCU可反应完全,因而可以用颜色变化来判

断反应终点,即实验计时是从溶液混合开始,溶液紫红色刚好褪去时结束,C错

0.01mol-L*X2mL

误;D项,根据实验HI中有关数据可知,Ac(KMnO)==0.005

44mL

△c(KMnCU)0.005mol-L-1丁〃

mol-L1,u(KMnO4)=05mm=0.01mol-L^min正确。

△t

|规律方法,

“变量控制”法的解题流程

空白实验:实验变量无关手量.反应变量、

(对照组)

设计实验:操纵实验控制无关检测反应J

(实验组)变量变量变量

实验结论理逝

【对点训练】为了进一步探究硫酸铜的量对氢气生成速率的影响,该同学设计

了如下一系列实验。将表中所给的混合溶液分别加入到6个盛有过量Zn粒的反

应瓶中,收集产生的气体,记录获得相同体积气体所需的时间。

ABcDEF

混合溶液

4moiL1H2sOVmL30ViV2V3—V5

饱和CuSO4溶液/mL00.52.55V620

H2O/mLViV8V9Vio100

请完成此实验设计,其中:¥1=,V6=,V9=。

答案301017.5

解析若研究CuSO4的量对H2生成速率的影响,则实验中除CuSO4的量不同之

外,其他物质的量均相同,则0=丫2=丫3=丫4=丫5=30,最终溶液总体积相同。

由实验F可知,溶液的总体积均为50mL,则%=10,V9=17.5O

微专题19高考热点一一催化剂与反应机理

【典例】(2021.湖南卷)铁的配合物离子(用[L—Fe—H]+表示)催化某反应的一种

反应机理和相对能量的变化情况如图所示:

HCOOH

45.3

7:1'过渡态1过渡态2

OI'

E).-()

-1-22.

S+\31.-8/T+T

Hn6

O\-46.2

、D

WO++I+V

DH

OH6

混Ht,

OO3

+O+O

玄3D

HD£

OO

卑H

DOH

HU+

Hb

o

反应进程工

下列说法错误的是()

催化剂

A.该过程的总反应为HCOOH=====C02t+H2T

B.H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低

C.该催化循环中Fe元素的化合价发生了变化

D.该过程的总反应速率由H-III步骤决定

答案D

解析分析题给反应机理图,可知该过程的反应物为HCOOH,生成物为CO2和

催化剂

H2,则该过程的总反应为HCOOH====CO2t+H2t,A说法正确;H,浓度过

大,抑制HCOOH的电离,HCOCT浓度减小,会降低I-II步骤的反应速率,H

+浓度过小,会降低HI-IV步骤反应速率,故H+浓度过大或者过小,均会导致反

应速率降低,B说法正确;由反应机理可知,由n-ni过程中,脱去cc>2,其中

碳元素的化合价升高,则Fe元素的化合价降低,C说法正确;由相对能量的变化

情况图可以得出,该反应过程中的IV-I步骤的活化能Ea=86.1kJ.mol」,为该

反应进程中的最大活化能,故该过程的决速步骤为IV-I步骤,D说法错误。

|思维建模>------------

催化反应机理的分析思维模型

|第一步IT芬薪反应目的:反应物知百标产防芬渊

第二步一般出各步反应历程的反应物和生成物

—:综合分析所有反应历程,确定总反应的;

第三步——;

~=~:反应物、生成物、中间物质、循环物质等:

【专题精练】

1.(2021-1月湖南适应性考试)据文献报道,某反应的反应历程如图所示:

Ti"…NH:,O=Fe(H[)

,•••NH2—N=O­••H—O—Fe(II)

/Ti"…NHz—N=OH—O—Fe(II)

N2+H2O

下列有关该历程的说法错误的是()

催化剂

A.总反应化学方程式为4NH3+3O2=2N2+6H2O

4+

B.Ti-NH2-N==O是中间产物

CR4+是催化剂

4+

D.Ti-NH2-N===O―>Ti4++N2+H2O属于分解反应

答案A

解析根据反应历程,参加反应的物质有NH3、NO.O2,因此总反应化学方程

催化剂

4

式为4NH3+2NO+2O2===3N2+6H2O,故A错误;根据题中信息得到Ti

+…NH2—N===O是中间产物,故B正确;口4+在整个反应过程中参与了反应,但

反应前后质量和性质未变,因此Ti4+是催化剂,故C正确;分解反应是一种物质

4+4+

反应生成两种或两种以上新物质,因此Ti-NH2—N===O->Ti+N2+H2O属

于分解反应,故D正确。

2.(2021.广东卷节选)一定条件下,CH4分解形成碳的反应CH4(g)C(s)+2H2(g)

AH其历程如图所示。该历程分步进行,其中,第步的正反

应活化能最大。

答案44

解析分析图可知,反应一共经历4步历程,依据图像差值分析,步骤4的正反

应活化能最大。

微专题20化学反应速率常数及其应用

【核心归纳】

L化学反应速率常数及应用

(1)速率常数含义

速率常数/)是指在给定温度下。反应物浓度皆为1moLL-1时的反应速率。在相

同的浓度条件下,可用速率常数大小来比较化学反应的反应速率。

化学反应速率与反应物浓度(或浓度的次方)呈正比,而速率常数是其比例常数,

在恒温条件下,速率常数不随反应物浓度的变化而改变。因此,可以应用速率方

程求出该温度下任意浓度时的反应速率。

(2)速率方程

一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的嘉的乘积呈正比。

对于反应:aA(g)+"B(g)gG(g)+〃H(g),

则。正=左正Y(A)•廿(B)(其中k正为正反应的速率常数),v逆=%逆d(G)/(H)(其中k

逆为逆反应的速率常数)。

如反应:2NO2(g)2NO(g)+02(g),

v正=k正,C2(N02),v迤=k逆•c2(NO>c(C)2)。

因素

影响

数的

率常

⑶速

应,温

同一反

数,

的函

温度

数是

率常

,速

显著的

影响是

速率的

学反应

对化

温度

不影响

但浓度

大,

数越

率常

,速

越高

温度

一般

值,

同的

有不

数将

率常

,速

不同

数。

率常

量关系

一般定

左逆的

k正、

2.K与

,

i(B)

a(A)

=左正c

率v正

应速

),反

cC(g

?B(g)

g)+Z

应aA(

元反

于基

下,对

温度

一定

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