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文档简介

氨解反應及其工藝

一、合成胺類的方法

1，還原醯胺還原

2，氨解

3，水解異氰酸酯水解

4，加成環氧乙烷和氨/胺加成

5，重排

醯胺重排二、氨解

1，定義2，氨解反應的類型

鹵素的置換、羥基的置換、磺基的置換、硝基的置換、羰基化合物的氨解和直接氨解

3，胺化劑

液氨、氨水、溶解在有機溶劑中的氨、氣態的氨、固體化合物放出的氨（如尿素）、各種芳胺§10.2鹵素的氨解

反應歷程氨基置換芳環上的氯氨基置換脂肪烴上的氯芳胺基置換氯一、反應歷程

1，非催化氨解

氯的氨解屬於親核置換反應

反應分兩步

（1）帶有未共用電子對的氨分子向芳環上與氯相連的C原子發生親核進攻，得到帶有極性的中間加成物

（2）加成物迅速轉化為銨鹽，最後與一分子氨反應，得到產物

2，催化氨解

使用活性不強的鹵素衍生物常用銅催化劑

反應分兩步：

（1）催化劑和氯化物生成加成物―正離子絡合物

（2）正離子絡合物提高了氯的活潑性，很快與氨、氫氧離子或芳胺發生反應

3，用氨基堿氨解

首先發生消除反應形成苯炔中間體

苯炔與親核試劑加成，產生碳負離子，

從NH3上獲取質子得到產物

二、氨基置換芳環上的氯

三、氨基置換脂肪烴上的氯

四、芳胺基置換氯

§10.3羥基化合物的氨解

一、氨基置換醇羥基

1，反應條件

A，

T：

350-500℃、氣相反應；P：1-15MPa；Cat：脫水催化劑—如Al2O3

B，T：

100-200℃；P：0.5-20MPa；Cat：脫氫催化劑―載體Ni、Co、Fe、CuN，N-二甲基乙胺的製備

異丙胺的製備

二、環氧烷的氨解

三、氨基置換酚羥基

1，工業上實現酚類氨解兩種方法

A，氣相氨解

：Cat（常為矽酸鋁）、氣態酚與氨、氣固相催化反應B，液相氨解

：Cat（氯化錫、三氯化鋁、氯化銨等）、酚類與氨水、高溫高壓2，苯酚的氣相氨解

3，N－苯基－2－萘胺（防老劑丁）的製備

§10.4羰基化合物的氨解

氫化氨解

霍夫曼重排

一、氫化氨解

低級脂肪醛，可在氣相、加氫催化劑Ni，溫度125－150℃

高沸點的醛和酮，在液相中進行。

當醛和氨反應時

（1）氫化→醛－氨或醛－氨脫水為亞胺

（2）進一步氫化成伯胺

（3）反應生成的伯胺能進一步與醛反應生成仲胺；甚至還能進一步生成叔胺

己二酸製備己二胺

二、霍夫曼重排

1，反應歷程

以鄰苯二甲酸酐為原料，通過霍夫曼重排反應製備鄰氨基苯甲酸

對二甲苯為原料，經過液相空氣氧化、氨化、霍夫曼重排得到對苯二胺

§10.5磺酸基的氨解

這類置換僅限於蒽醌系列

§10.6硝基的氨解

TheEnd醯胺還原腈基化合物還原一、合成胺類的方法異氰酸酯水解N－

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