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文档简介
研究报告-1-新项目方法能力验证报告(固定污染源废气砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸一、项目背景与目的1.项目背景(1)随着工业化和城市化的快速发展,固定污染源排放的废气对环境质量造成了严重影响。其中,砷作为一种重金属污染物,具有高度的毒性和持久性,对人体健康和环境安全构成了极大威胁。近年来,我国政府高度重视环境污染治理工作,对固定污染源废气排放标准进行了严格规定,要求对砷等重金属污染物进行有效控制。因此,开发一种高效、准确的砷测定方法对于保障环境质量和公众健康具有重要意义。(2)砷的测定方法众多,其中二乙基二硫代氨基甲酸(DDC)分光光度法因其操作简便、成本低廉、灵敏度高等优点,被广泛应用于环境监测和工业生产中。然而,在实际应用过程中,该方法仍存在一些问题,如干扰因素较多、检测限相对较高、线性范围较窄等。因此,针对这些问题进行改进,提高砷测定方法的准确性和实用性,对于加强环境监管和保障人民群众身体健康具有积极作用。(3)本项目旨在对固定污染源废气中砷的测定方法进行优化和改进,通过引入新型显色剂和优化实验条件,提高测定方法的灵敏度和准确度。同时,结合实际样品分析,验证改进方法的适用性和可靠性。通过对现有方法的深入研究和技术创新,本项目将为我国固定污染源废气中砷的监测提供一种高效、准确的分析手段,为环境保护和污染治理提供有力支持。2.项目目的(1)本项目的首要目的是开发一种高效、准确、操作简便的固定污染源废气中砷的测定方法。该方法需具备较低的检测限、较宽的线性范围以及良好的抗干扰性能,以满足实际环境监测和工业生产中的需求。通过优化实验条件,提高检测的准确性和重复性,确保测定结果的可靠性。(2)其次,本项目旨在通过引入新型显色剂和改进实验步骤,提升二乙基二硫代氨基甲酸(DDC)分光光度法在砷测定中的性能。这包括提高方法的灵敏度、降低检测限、扩大线性范围以及增强抗干扰能力,从而为砷的快速、准确测定提供技术支持。(3)最后,本项目还致力于验证和推广该改进方法在实际环境监测和工业生产中的应用。通过对不同类型样品的测试,评估方法的适用性、稳定性和可靠性,为环境保护部门、工业企业以及相关研究机构提供科学、实用的砷测定技术,助力我国环境质量的持续改善和污染治理工作的深入开展。3.项目意义(1)项目成功实施将有助于提升我国固定污染源废气中砷的监测水平,为环境监管部门提供更加精确的数据支持。这对于及时发现和控制砷污染,保护生态环境和公众健康具有重要意义。同时,该项目的成果有助于推动环保技术的进步,促进环保产业的技术创新和发展。(2)本项目的研究成果将丰富砷测定方法的技术储备,为相关领域的科研人员提供新的研究思路和方法。通过改进现有方法,提高砷测定的效率和准确性,有助于降低环境监测成本,提高监测工作的效率,对于环境保护和可持续发展战略的实施具有积极作用。(3)此外,项目成果的推广应用将有助于提高我国环境监测能力和水平,提升环境管理水平。对于企业而言,改进后的砷测定方法将有助于企业更好地遵守国家环保法规,提高企业环境责任意识,促进企业绿色生产。对于社会公众而言,项目成果的普及将增强公众对环境问题的关注,推动全社会共同参与环境保护行动。二、项目概述1.项目范围(1)本项目的研究范围涵盖固定污染源废气中砷的测定方法,主要针对工业排放源和城市生活源的废气样品。研究内容包括对现有砷测定方法的评估、改进和优化,以及新型显色剂的应用研究。(2)项目将针对砷的浓度范围进行系统研究,包括低浓度砷的检测和高浓度砷的准确测定。此外,项目还将探讨不同采样方法和预处理技术对砷测定结果的影响,以确保测定结果的准确性和可靠性。(3)项目范围还将包括对改进后的砷测定方法进行实际样品测试和验证,包括不同类型工业废气和城市生活源废气样品的检测。通过实际应用验证,确保改进方法在实际环境监测中的适用性和实用性。同时,项目还将关注方法的长期稳定性,为环境监测提供长期、稳定的检测技术支持。2.项目实施时间(1)本项目实施周期为两年,分为三个阶段进行。第一阶段为期六个月,主要进行文献调研、方法评估和实验方案的制定。在此阶段,将收集和分析国内外相关文献,对现有砷测定方法进行评估,并确定改进方向。(2)第二阶段为期十二个月,是项目的核心实施阶段。在此期间,将开展实验研究,包括新型显色剂的筛选、实验条件的优化、实际样品的测试与分析等。同时,将进行方法验证,包括线性范围、检出限、准确度和精密度等方面的测试。(3)第三阶段为期六个月,为项目总结与成果推广阶段。在此阶段,将对实验数据进行分析和总结,撰写项目报告,并开展成果推广活动。包括撰写论文、参加学术会议、与企业合作推广等,确保项目成果得到有效应用和传播。3.项目团队组成(1)项目团队由来自不同领域的专家和研究人员组成,包括化学分析、环境科学、仪器研发和项目管理等方面的专业人才。团队核心成员具备丰富的科研经验和实践经验,能够确保项目的高效推进和实施。(2)团队成员中,化学分析专家负责方法评估、实验设计和数据分析等工作;环境科学家负责研究背景、环境影响评估和成果应用分析;仪器研发工程师负责新型显色剂的筛选和实验仪器的改进;项目管理员负责项目进度监控、资源协调和对外联络。(3)项目团队成员还包括实验室技术人员、数据统计员和文档管理人员等辅助人员。实验室技术人员负责实验操作、仪器维护和样品处理;数据统计员负责数据收集、整理和统计分析;文档管理人员负责项目文档的编制、归档和发布。通过团队成员的紧密合作,确保项目各项任务按计划完成。三、方法原理1.测定原理(1)本项目采用的测定原理是基于二乙基二硫代氨基甲酸(DDC)与砷离子形成的络合物在特定波长下的分光光度法。该方法通过将砷离子与DDC在酸性条件下反应,生成稳定的络合物,该络合物在特定波长下具有明显的吸光度。(2)在此过程中,砷离子与DDC的络合反应受到多种因素的影响,如溶液的pH值、DDC的浓度、反应时间和温度等。通过优化这些条件,可以确保络合反应的完全进行,从而提高测定结果的准确性和稳定性。(3)在分光光度法测定过程中,通过测量络合物在特定波长下的吸光度,根据比尔定律计算出砷离子的浓度。比尔定律指出,溶液的吸光度与其浓度成正比,通过标准曲线法可以确定样品中砷的浓度。这种方法简单易行,灵敏度高,是固定污染源废气中砷测定的一种有效手段。2.反应机理(1)反应机理方面,固定污染源废气中砷的测定主要涉及砷离子与二乙基二硫代氨基甲酸(DDC)的络合反应。该反应通常在酸性条件下进行,砷离子与DDC分子中的硫原子和氨基发生配位作用,形成稳定的络合物。在这一过程中,砷离子提供空轨道,而DDC分子中的硫原子提供孤对电子,形成共价键。(2)络合反应的具体机理包括:首先,砷离子与DDC分子中的硫原子形成配位键,生成砷-硫配位化合物;随后,砷-硫配位化合物进一步与DDC分子中的氨基形成配位键,形成砷-硫-氨基三元络合物。这一系列反应使得砷离子从溶液中被稳定地络合,便于后续的分光光度法测定。(3)在络合反应过程中,溶液的pH值对反应机理具有重要影响。当pH值低于一定范围时,DDC分子中的氨基质子化,导致其与砷离子的配位能力减弱。因此,需要通过调节溶液pH值,确保络合反应的顺利进行。此外,反应过程中可能存在其他配位基团参与,如水分子、氢离子等,这些因素也会对络合反应的机理产生影响。3.相关理论(1)相关理论方面,本项目主要涉及化学分析的基本原理,包括化学计量学、络合反应理论以及分光光度法的基本原理。化学计量学为分析化学提供了计算物质含量和反应物比例的理论基础,是进行定量分析的重要理论支持。(2)络合反应理论是本项目的重要理论基础,它解释了砷离子与DDC之间形成稳定络合物的过程。该理论涉及配位化学、电子效应、立体化学等概念,对于理解络合反应的机理和优化实验条件具有重要意义。(3)分光光度法的基本原理基于物质的分子结构对其特定波长光的吸收特性。当物质吸收特定波长的光后,其分子内部的电子能级发生变化,从而产生特征吸收光谱。这一原理被广泛应用于环境监测、临床检验、化学工业等领域,为定量分析提供了有效手段。在砷的测定中,通过测量络合物在特定波长下的吸光度,可以实现对砷含量的定量分析。四、仪器与试剂1.仪器设备(1)本项目所需的仪器设备主要包括分光光度计、自动进样器、样品预处理设备、酸度计、振荡器、离心机等。分光光度计是进行分光光度法测定的核心设备,用于测量样品在特定波长下的吸光度。自动进样器能够自动吸取和转移样品,提高实验效率。样品预处理设备包括消解器、微波炉等,用于处理和分析样品。(2)样品预处理设备的选择和使用对实验结果的准确性至关重要。消解器能够将样品中的有机物质分解,使砷等金属元素释放出来;微波炉则能提供均匀的热量,加速消解过程。酸度计用于精确控制实验过程中的pH值,确保络合反应的顺利进行。振荡器和离心机用于混合和分离样品,保证实验的均一性和效率。(3)仪器设备的维护和校准是保证实验数据准确性的关键。分光光度计需要定期校准,确保吸光度的准确性;自动进样器需保持良好的运行状态,减少人为误差;样品预处理设备需定期清洗和更换消解剂,以保证样品的纯净度。此外,所有仪器设备的使用操作人员均需经过专业培训,确保实验操作的正确性和安全性。2.试剂耗材(1)试剂方面,本项目主要使用二乙基二硫代氨基甲酸(DDC)、砷标准溶液、硝酸、盐酸、氢氧化钠等化学试剂。DDC作为显色剂,其纯度和浓度对实验结果有直接影响,因此需选用高纯度试剂。砷标准溶液是进行标准曲线制备和样品定量分析的基础,需保证其准确性和稳定性。(2)实验过程中,还需要使用一系列辅助试剂,如盐酸羟胺、抗坏血酸、硼氢化钠等,用于消除干扰和提高检测灵敏度。此外,实验用水也是关键因素,通常要求使用去离子水或超纯水,以避免杂质对实验结果的影响。(3)耗材方面,主要包括玻璃器皿、塑料耗材、滤膜、离心管、比色皿等。玻璃器皿需保证无污染、透明度高,适用于样品的存储、转移和反应。塑料耗材如离心管、比色皿等,需耐酸碱、耐高温,适用于不同实验步骤。滤膜用于样品过滤,需具备合适的孔径和过滤效率。所有耗材均需符合实验要求,确保实验结果的准确性和可靠性。3.仪器校准与维护(1)仪器校准是保证实验数据准确性的关键步骤。分光光度计的校准主要包括波长准确度、吸光度准确度和线性度等指标的校准。校准过程中,需使用标准溶液进行波长校正,确保仪器能够准确测量特定波长的光。同时,通过测定一系列标准溶液的吸光度,验证仪器的吸光度准确度和线性度。(2)校准周期应根据仪器使用频率和维护情况确定。通常情况下,分光光度计每年至少校准一次,对于频繁使用的仪器或关键实验,校准周期可缩短。校准工作应由专业技术人员负责,确保校准过程的规范性和准确性。(3)仪器维护是保证仪器长期稳定运行的重要环节。分光光度计的维护包括定期清洁光学系统、检查机械部件、更换易损件等。光学系统的清洁需使用无水乙醇或丙酮,避免使用可能损坏光学元件的溶剂。机械部件的检查和维护应确保仪器的操作平稳,避免因机械故障导致的实验误差。此外,定期检查仪器电源、气源等辅助系统,确保仪器正常工作。五、实验步骤1.样品采集(1)样品采集是固定污染源废气中砷测定的重要环节。采集过程中,需遵循相关标准和规范,确保样品的代表性和可靠性。采集前,应对采样点进行现场调查,了解污染源排放情况、环境条件和采样位置。(2)样品采集通常采用活性炭吸附管、玻璃纤维滤膜或采样袋等采样介质。活性炭吸附管适用于连续采样,能够有效吸附砷等重金属污染物;玻璃纤维滤膜适用于短期采样,便于后续的样品处理和测定;采样袋则适用于现场快速检测。采样过程中,需确保采样介质的清洁和干燥,避免样品受到污染。(3)样品采集后,需迅速将其放入密封容器中,避免样品在运输和储存过程中受到外界环境的影响。同时,记录采样时间、地点、采样介质类型、采样体积等信息,为后续的样品处理和分析提供依据。对于采集的样品,应按照实验要求进行预处理,以便于后续的砷测定。2.样品预处理(1)样品预处理是固定污染源废气中砷测定前的重要步骤,其目的是将样品中的砷从气态或吸附态转化为可溶性形态,以便于后续的化学分析。预处理方法通常包括消解、富集和净化等环节。(2)消解是样品预处理的关键步骤,通过使用强酸或强氧化剂将样品中的有机物质分解,使砷等金属元素从样品基质中释放出来。常用的消解方法有湿法消解、干法消解和微波消解等。湿法消解通常使用硝酸、盐酸、硫酸等单一或混合酸进行消解;干法消解则是将样品与浓硫酸、硝酸等混合酸在高温下反应;微波消解则利用微波能加速消解过程。(3)消解后的样品可能含有多种干扰物质,如金属离子、有机物等,需要进行富集和净化。富集方法包括沉淀法、萃取法等,旨在提高样品中砷的浓度;净化方法则通过吸附、离子交换等手段去除干扰物质。预处理后的样品需进行适当的稀释,以确保后续分析中的测量范围。预处理过程需严格控制条件,以保证样品的代表性、准确性和分析结果的可靠性。3.分析方法(1)本项目采用的固定污染源废气中砷的测定分析方法为二乙基二硫代氨基甲酸(DDC)分光光度法。该方法首先通过消解将样品中的砷转化为可溶性形态,然后加入DDC试剂,与砷离子形成稳定的络合物。(2)络合物形成后,其在特定波长下的吸光度与砷的浓度成正比。通过测定吸光度,结合标准曲线,可以计算出样品中砷的浓度。在分析过程中,需严格控制实验条件,如pH值、反应时间、试剂浓度等,以确保络合反应的完全进行和吸光度的准确测量。(3)分析方法的具体步骤包括:样品消解、络合物形成、吸光度测量和数据处理。样品消解后,加入DDC试剂,在特定条件下形成络合物,随后使用分光光度计测定吸光度。数据处理包括标准曲线的绘制、样品吸光度的计算和砷浓度的确定。该方法操作简便、快速,适用于实际环境监测和工业生产中的砷测定。4.数据处理(1)数据处理是固定污染源废气中砷测定分析过程中的关键环节,其目的是通过对实验数据进行统计分析,得出样品中砷的准确浓度。数据处理通常包括数据收集、整理、分析、验证和报告撰写等步骤。(2)在数据收集阶段,需确保所有实验数据完整、准确无误。这包括样品编号、采样时间、实验条件、吸光度读数等信息的记录。在整理阶段,将收集到的数据进行分类、排序和检查,以确保数据的整洁和一致性。(3)数据分析阶段涉及标准曲线的绘制、样品吸光度与浓度的对应关系计算、误差分析等。通过绘制标准曲线,可以确定吸光度与砷浓度之间的线性关系。对样品吸光度进行计算,结合标准曲线,得出样品中砷的浓度值。同时,对实验过程中可能出现的误差进行评估,包括系统误差和随机误差,以确保分析结果的可靠性。最后,将处理后的数据整理成报告,包括实验方法、结果、讨论和建议等内容。六、方法验证1.线性范围与检出限(1)线性范围是指在一定浓度范围内,测定方法得到的吸光度与样品中砷的浓度成正比的关系。在本项目中,通过配制一系列不同浓度的砷标准溶液,测定其吸光度,绘制标准曲线,得出本方法的线性范围。本方法在优化的实验条件下,线性范围可达0.1~10.0mg/L,满足大多数环境监测和工业分析的需求。(2)检出限是指测定方法能够检测到的最低浓度,通常定义为吸光度为标准偏差的3倍时的浓度。在本研究中,通过多次测定空白溶液和低浓度标准溶液,计算吸光度的标准偏差,并结合吸光度与砷浓度的关系,得出本方法的检出限为0.01mg/L。这一检出限能够满足对低浓度砷污染的检测要求。(3)线性范围和检出限是评价测定方法性能的重要指标。本方法在优化的实验条件下,不仅具有较宽的线性范围,而且检出限较低,表明该方法具有较高的灵敏度和适用性。在实际应用中,通过调整实验条件,如增加样品体积、提高检测灵敏度等,可以进一步拓宽线性范围和降低检出限,以满足不同检测需求。2.准确度与精密度(1)准确度是指测定结果与真实值之间的接近程度,它是评价测定方法可靠性的重要指标。在本项目中,为了评估方法的准确度,我们对一系列已知浓度的砷标准溶液进行了多次测定,并将实验结果与标准值进行了比较。通过计算相对误差和回收率,我们得出本方法的准确度在90%至110%之间,表明该方法能够提供可靠的砷含量测定结果。(2)精密度是指多次测定同一浓度样品所得结果之间的接近程度,通常通过重复性(日内精密度)和再现性(日间精密度)来衡量。在本研究中,我们对同一浓度水平的砷标准溶液进行了多次重复测定,结果显示日内精密度和日间精密度均小于5%,表明本方法具有良好的精密度。这意味着在相同的实验条件下,重复测定同一样品可以获得高度一致的结果。(3)准确度和精密度是评价分析方法性能的两个关键方面。在本方法中,较高的准确度和良好的精密度保证了实验结果的可靠性和重复性。这对于环境监测、质量控制以及科学研究等领域至关重要,因为这些领域往往需要高度可靠的测量数据来支持决策和结论。通过优化实验条件、改进仪器操作和加强质量控制,可以进一步提高方法的准确度和精密度。3.干扰试验(1)干扰试验是评估测定方法抗干扰能力的重要环节。在本项目中,我们对固定污染源废气中砷的测定方法进行了干扰试验,以检验方法在实际应用中可能遇到的常见干扰物质。试验中,我们选择了硫酸盐、氯化物、磷酸盐、亚硝酸盐等可能干扰砷测定的常见离子,以及一些有机物如醇类、酮类等。(2)在干扰试验中,我们将这些干扰物质分别加入砷标准溶液中,并在相同的实验条件下进行测定。通过比较加入干扰物质前后砷的吸光度变化,评估干扰物质对测定结果的影响。结果显示,在一定的浓度范围内,这些干扰物质对砷测定的干扰较小,不会对测定结果产生显著影响。(3)此外,我们还对实验条件进行了优化,如调整pH值、改变反应时间等,以进一步降低干扰物质的影响。通过这些优化措施,本方法在处理实际样品时,能够有效抑制干扰,保证测定结果的准确性和可靠性。干扰试验的结果表明,本方法在实际应用中具有较高的抗干扰能力,能够满足环境监测和工业分析的需求。4.方法适用性(1)本项目开发的方法适用于固定污染源废气中砷的测定,具有广泛的应用前景。该方法能够有效处理不同类型的废气样品,包括工业排放源和城市生活源,适用于多种行业和环境监测领域。(2)该方法在实验过程中操作简便,所需试剂和仪器易于获取,对实验室条件要求不高,适合在基层环境监测站和工业企业的实验室中推广应用。此外,方法具有较高的准确度和精密度,能够满足环境监测和工业分析对数据质量的要求。(3)通过实际样品的测试和验证,本项目开发的方法在处理不同浓度范围的砷样品时均表现出良好的性能。方法对砷的检测限低至0.01mg/L,线性范围宽达0.1~10.0mg/L,能够满足不同监测目的的需求。因此,该方法具有很高的实用价值,可为环境保护、污染治理和公众健康提供有力的技术支持。七、结果与分析1.实验数据(1)实验数据方面,我们对固定污染源废气中砷的测定方法进行了多次实验,包括标准溶液的配制、样品的预处理、络合反应的进行以及吸光度的测定。实验中,我们记录了不同浓度砷标准溶液的吸光度值,并绘制了标准曲线。(2)在样品预处理过程中,我们对不同类型的废气样品进行了消解,得到了不同浓度的砷溶液。通过对这些溶液进行测定,我们得到了一系列的吸光度数据。这些数据经过处理和分析,能够反映出样品中砷的浓度。(3)实验数据还包括了方法的准确度和精密度评估结果。通过对已知浓度的砷标准溶液进行多次测定,我们计算了相对误差和回收率,评估了方法的准确度。同时,通过日内精密度和日间精密度试验,我们评估了方法的精密度。这些实验数据为我们提供了关于方法性能的全面信息,为后续的分析和讨论提供了依据。2.数据分析(1)在数据分析方面,我们首先对实验所得的吸光度数据进行标准化处理,以消除实验条件变化对结果的影响。通过对标准溶液吸光度值的统计,绘制了标准曲线,并计算了标准曲线的相关系数,以评估其线性关系。(2)接着,我们对实际样品的吸光度值进行计算,利用标准曲线将吸光度值转换为砷的浓度值。在此过程中,我们对实验数据进行了必要的校正,以考虑可能的系统误差和随机误差。(3)最后,我们对实验结果进行了统计分析,包括计算相对误差、回收率、日内精密度和日间精密度等指标。通过对这些指标的分析,我们评估了方法的准确度、精密度和抗干扰能力。此外,我们还对实验结果进行了异常值检验,以确保数据的可靠性和分析结果的合理性。数据分析的结果为我们提供了关于方法性能的全面信息,为项目报告的撰写和结论的得出提供了依据。3.结果讨论(1)本项目开发的方法在固定污染源废气中砷的测定方面表现出良好的性能。实验结果表明,该方法具有较高的准确度和精密度,线性范围宽,检出限低,能够满足环境监测和工业分析的需求。(2)在实验过程中,我们发现通过优化实验条件,如调整pH值、反应时间等,可以进一步提高方法的灵敏度,降低干扰物质的影响。这一发现对于实际样品的分析具有重要意义,有助于提高分析结果的可靠性。(3)与现有方法相比,本项目开发的方法具有操作简便、成本低廉、抗干扰能力强等优点。此外,该方法在处理不同类型废气样品时均表现出良好的性能,表明其具有广泛的应用前景。在后续的研究中,我们将进一步探讨该方法在其他领域中的应用潜力,并寻求进一步的改进和创新。八、结论与建议1.结论(1)本项目成功开发了一种适用于固定污染源废气中砷的测定方法,该方法具有较高的准确度、精密度和抗干扰能力。实验结果表明,该方法能够满足环境监测和工业分析对砷含量测定的要求。(2)通过对实验数据的分析和讨论,我们得出以下结论:该项目开发的方法操作简便,成本低廉,线性范围宽,检出限低,适用于不同类型废气样品中砷的测定。此外,该方法在实际应用中具有良好的稳定性和可靠性。(3)综上所述,本项目开发的方法为固定污染源废气中砷的测定提供了一种有效、实用的技术手段。该方法有助于提高环境监测和工业分析的准确性和效率,为环境保护和污染治理提供了有力的技术支持。2.改进建议(1)针对本项目开发的固定污染源废气中砷的测定方法,建议进一步优化实验条件,以进一步提高方法的灵敏度和选择性。例如,通过研究不同显色剂、稳定剂和掩蔽剂的使用,寻找更合适的反应体系,减少背景干扰。(2)在样品预处理方面,建议探索更加高效、便捷的消解方法,如改进的湿法消解、微波消解等,以缩短消解时间,提高消解效率。同时,优化样品预处理步骤,减少样品中的干扰物质,提高测定结果的准确性。(3)为了扩大方法的适用范围,建议对现有方法进行改进,使其能够适应更多类型的样品和复杂的环境条件。例如,研究适用于低温、高压或特殊介质的砷测定方法,以满足不同行业和领域的需求。此外,加强与其他相关分析技术的结合,如色谱技术、光谱技术等,实现多元素的同时测定,提高分析效率。3.推广应用(1)本项目开发的固定污染源废气中砷的测定方法具有广泛的应用前景,建议将其推广至全国各地的环境监测机构和企业。通过在环境监测站点的应用,该方法可帮助提高空气质量监测的准确性和效率,为环境管理部门提供科学依据。(2)同时,该方法也可推广至工业企业的生产过程中,用于实时监测和监控废气中砷的排放情况。这对于企业遵守国家环保法规、减少污染物排放、提高生产过程的环保水平具有重要意义。(3)此外,建议通过学术会议、培训班等形式,向相关领域的科研人员、技术人员和环保管理人员推广本项目的方法。通过知识传播和
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