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文档简介
锅炉的化学清洗
江西景德镇发电有限责任公司张正华
化学清洗一般包括炉前碱洗和炉本体化学清洗两部分。即用溶有化学药品的水溶液除去金属表面的腐蚀产物和其它杂质,使金属表面洁净并处于钝化状态。
新建机组化学清洗的必要性新建机组在制造、储运和安装过程中,不可避免的会形成氧化皮、腐蚀产物和焊渣,并且会带入砂子、尘土、水泥和保温材料碎渣的等含硅杂质。此外管道在出厂时还有可能涂覆有油脂类的防腐剂,这些杂物在锅炉投运前必须除掉。危害:影响汽水品质,影响机组启动洗硅时间;妨碍管壁的传热,导致过热甚至爆管;造成沉积,结垢,腐蚀,爆管。清洗剂要求清洗效果好;对锅炉腐蚀性小;成本低,货源充足,使用方便;废液容易处理。常用:无机酸和有机酸,如盐酸、氢氟酸、柠檬酸、EDTA等。不同的垢类物质采用不同的酸洗介质或添加其它辅助药剂。
盐酸清洗原理:溶解作用与剥离作用Fe2O3+HCl→FeCl3+H2OFeO+HCl→FeCl2+H2OFe+HCl→FeCl2+H2一方面盐酸与氧化物作用时破坏了氧化物与金属的连接,使氧化物剥离下来,另一方面,夹杂在氧化物中的铁和氧化物下面的铁会和盐酸反应产生氢气,氢气逸出时将铁的氧化物从金属表面上剥离下来实际经验表明,盐酸清洗时溶解氧化物的数量约占清洗下来氧化物总量的40%,也即大部分是由于剥离下来的。优点:溶解铁的氧化物能力大,价廉,输送方便,清洗工艺简单。缺点:不能清洗含有奥氏体钢的锅炉,会发生腐蚀和应力腐蚀破裂;对以硅酸盐为主的水垢,效果差;要防止镀铜。
EDTA清洗原理:EDTA(乙二胺四乙酸与钠盐、铵盐的混合物)与金属离子形成稳定的络合物,与腐蚀产物反应生成易溶于水的络合物,从而达到清洗的目的。随着PH值的自动升高自动转为钝化状态的一步式清洗工艺。Fe3++Y4-→FeY-
Fe2++Y4-→FeY2-
优点:临时系统简单,清洗步骤少,清洗时间短;适用材质范围广;对设备和人身较安全;废液可回收,污染小。缺点:药品价格贵,清洗温度高,一般需要锅炉点火,燃油。氢氟酸原理:SiO2+HF→H2SiF6+H2O对硅化合物溶解能力强;与铁离子发生络合作用,对氧化铁也有很强的去除作用。优点:清洗效果好,可在低温低浓度下进行,有突出的除硅能力。缺点:采用开放式清洗会导致供水量大和废水处理量大;氢氟酸为有毒药品,加药和清洗过程对临时设备要求很高,且废液必须经过严格处理,方能排放。
柠檬酸原理:目前化学清洗中应用较多的一种有机酸Fe2O3+H3C6H6O7→FeC6H5O7+H2O由于柠檬酸铁溶解度较小,为生成易溶的络合物,需要加氨提高PH值,柠檬酸主要变成柠檬酸单铵。发生反应:Fe3O4+NH4H2C6H5O7→NH4FeC6H5O7+NH4(FeC6H5O7OH)+H2O优点:
由于络合作用,不会生成大量悬浮物和沉渣;可用来清洗奥氏体钢和其它特种钢材制造的锅炉设备;可用来清洗复杂结构的高参数大容量机组,因为即使排不干净,残留在设备内部,也没有危险性,高温下分解成二氧化碳和水。缺点:只能清除铁垢和铁锈,不能清除铜垢、钙镁水垢和硅酸盐水垢;要求较高的温度和流速。废液处理靠化学方法比较困难。
辅助药剂:
缓蚀剂不同的酸洗介质采用不同的缓蚀剂,不同的缓蚀剂有不同的使用条件。
掩蔽剂防止镀铜,添加硫脲,让其与铜离子反应。
表面活性剂主要用来除去金属表面的油污。还原剂当清洗下来的Fe3+较多时,会引起基体金属腐蚀,甚至引起点蚀。一般希望Fe3+小于300mg/L。
Fe3++Fe→Fe2+
加入还原剂,使Fe3+还原成Fe2+,如氯化亚锡、抗坏血酸钠(EVCNa)等。
助溶剂促进氧化铁和硅酸盐水垢,如在盐酸清洗中加入一定量的氟化钠、氟化铵等。清洗步骤:水冲洗——碱洗——碱洗后水冲洗——酸洗——顶酸水冲洗——漂洗——钝化
钝化药剂:亚硝酸钠、过氧化氢、多聚磷酸盐、联胺、丙酮wu、磷酸三钠等。
亚硝酸钠钝化效果好,但废液难处理,且被怀疑为致癌物质。
丙酮污钝化效果好,但钝化时间长(14-16h),钝化温度高,实际应用少。
磷酸三钠
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